Основное уравнение процесса сополимеризации

Для описания кинетики многих цепных процессов, в том числе таких промышленно важных, как окислительная переработка нефтяных фракций, крекинг и галоидирование углеводородов, сополимеризация и т. д., приходится рассматривать сложные кинетические схемы реакций, включающие несколько веществ и активных центров. В каждом конкретном случае расчет таких кинетических схем представляет значительные трудности. В расчете обычно используют условие стационарности, что позволяет найти концентрации активных центров и получить выражения для скорости расходования каждого вещества в функции только концентраций реагирующих веществ и скорости инициирования. Подобные расчеты в литературе проводились в основном на примере реакций сополимеризации. Были получены уравнения скорости [181] и состава [182] для произвольного числа компонентов. Довольно подробно исследованы двухкомпонентные системы. [c.67]

В этом исследовании авторы встретились с двумя основными трудностями, которые отсутствуют при исследовании обычных процессов сополимеризации. Первая из них заключалась в необходимости детально характеризовать ненасыщенный полимер, вторая — в сложности разделения полимера, не вошедшего в реакцию, и сшитого сополимера. Процесс сополимеризации при различных соотношениях компонентов проводился до стадии образования геля, из которого затем экстрагировали непрореагировавшие компоненты. По результатам анализа полученного сополимера оказалось 1юзможным определить весовую долю звеньев фумарата в сополимере и по разности подсчитать р — относительное число звеньев фумарата, участвующих в процессе сополимеризации. Эти данные были исиоль-зованы для подсчета значений г. п — констант относительной активности метилакрилата и звеньев фумарата по видоизмененному уравнению сополимеризации [c.202]

Исходя из скорости исчезновения каждого мономера в процессе сополимеризации, было выведено основное уравнение сонопимеризацип в дифференциально форме [c.54]

Работы Абкина и Медведева [30, 188, 194] представляют собой дальнейшее развитие теории сополимеризации. Благодаря этим работам удалось не только значительно развить представления об общей теории, ио и распространить ее на системы, в которых наряду с олефиновыми соединениями участвуют также и диолефины такие системы имеют большое практическое значение. Особенно большое практическое значение для расчета состава сополимеров имеет представленное в этих работах приближенное уравненгге (21,и). Для этой цели, как будет видно ниже, уравнение (21,и) имеет значительное преимущество перед точным уравнение.м (19, и), так как оно позволяет выразить зависимость Mi = / ( M-J в явной форме. Наоборот, для расчета констант, являющихся основными параметрами процесса, целесообразно пользоваться точным уравнением (19, и). Приближенное уравнение (21, и)может быть использовано либо ограниченно, либо лишь для систем, где выполняется приближение (/Щ /Л/./ — —MJ М-2, = 0), либо в тех случаях, где не требуется точных значений констант. [c.306]

Сополимеризация с неионогенными мономерами. На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [284], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении ядa других условий [285] процесс образования сополимеров описьь ется уравнениями, вытекающими из классической теории сополим. оизации. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация а, р-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента. [c.89]

Азеотропня. Совместная полимеризация, при которой состав сополимера не меняется с конверсией, носит название азеотропной. Основными задачами теории здесь является нахождение условий, при которых такой процесс возможен, и вычисление азетропного состава сополимера (азеотропа). Из уравнений (9.69) следует, что в ходе азеотропной сополимеризации состав мономерной смеси х не меняется и совпадает при всех р с мгновенным составом сополимера я. Очевидно, что такое условие выполняется, лишь когда начальный состав смеси х равен азеотропному я. Математическая задача расчета азеотропного состава я = х заключается в определении удовлетворяющих при всех i условиям О х,- sg 1 корней системы алгебраических уравнений [c.262]

В основном рассматриваемая проблема состоит в том, чтобы свести большое количество констант скоростей к небольшому числу отношений этих констант, которые могут быть определены в отдельности. Это упрощение впервые сделано Мелвиллом, Ноблом и Уатсоном [8], хотя приведенный ими вывод является несколько упрощенным [110]. Поскольку речь идет о радикальных процессах с длинными цепями, то можно принять, что обрыв цепи, как и в случае одного мономера, происходит при взаимодействии радикалов. При этих условиях мы можем использовать соотношение для общей скорости [уравнение (2)], которое было использовано при выводе уравнения сополимеризации, и условия стационарности [уравнение (3)]. Кроме того, можно написать уравнение стационарного состояния для образования и исчезновения всех радикалов [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология