Амиды карбоновых ненасыщенных кислот

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]

В лакокрасочной промышленности применяются простейшие ненасыщенные карбоновые кислоты — акриловая и метакриловая, а также их сложные эфиры, нитрилы и амиды. Подробные методики анализа акрилатов и метакрилатов изложены в руковод- [c.123]

Винилоги — акцепторы электронов могут быть примерно расположены в следующий ряд по убывающей активности а,р-не-насыщенные альдегиды >а,р-ненасыщенные кетоны >а,р-нена-сыщенные нитрилы >а,р-ненасыщенные эфиры карбоновых кислот>а,р-ненасыщенные амиды карбоновых кислот. [c.219]

Амиды ненасыщенных алифатических карбоновых кислот [c.670]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, а, 3-Ненасыщенные кислоты, их амиды и эфиры поглощают в значительно более коротковолновой области, чем соответствующие кетоны. Это не является неожиданным, так как резонанс ЬХХУ должен уменьшить электронное сродство карбонильной группы и тем самым увеличить энергию перехода, связанную с переносом электрона. [c.208]

Циклопентанон Циклогексанон Циклогептанон а, -Ненасыщенные и ароматические альдегиды (рис. 126, 127) Азометины, оксимы идр. . -Ненасыщенные и ароматические кетоны Первичные, вторичные и третичные амиды карбоновых кислот (амидная полоса I) Ароматические соединения. олефины (рис, 153, 166) [c.134]

Амиды карбоновых кислот не являются в полном смысле ана-логами амидов сульфокислот, но атом азота амидов карбоновых кислот так же координационно ненасыщен и так же связан с двумя атомами водорода, как и атом азота амидов сульфокислот. Поэтому реакция пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот, вероятно, протекает по такому же механизму, как и для амидов сульфокислот [55] [c.92]

Принцип. а,р-Ненасыщенные кислоты, сложные эфиры и амиды бромируются очень медленно (см. раздел 1-Б гл. 10), а натриевые соли ненасыщенных карбоновых кислот бромируются с несравненно большей скоростью, чем соответствующая кислота. Поэтому после нейтрализации кислоты гидроокисью натрия образующаяся [c.485]

Многочисленными патентами в качестве стабилизаторов инвертных эмульсий предлагаются оксамиды — смеси различных окса-минов и олеиновой кислоты эмульгаторы гетероциклического строения — производные оксазола различные амиды, четвертичные аммониевые соли ненасыщенных жирных кислот, их амиды, например гексилглюкаминамид лауриновой кислоты, а также полиамиды олигомерного характера, фосфолипиды типа лецитина, поливалентные соли кислот таллового масла, смеси их с различными аминами и аминоамидами, смесь окисленного таллового масла и четвертичных аммониевых солей, неполные эфиры многоатомных спиртов и высших карбоновых кислот, например ангидросорбитмоноолеат. [c.384]

Сополимеры сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот и амидов таких кислот. . Обработанные сложные эфиры акриловой или [c.336]

Наряду с гомополимером в состав органодисперсий часто вводят и сополимеры винилхлорида с винилацетатом, а также с эфирами, амидами и нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот [c.157]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Сополимеры винилацетата и амидов ненасыщенных карбоновых кислот также можно подвергать гидролизу до соответствующих сополимеров винилового спирта, переводя затем амидные группы карбоновых кислот в метилольные обработкой формальдегидом. Межмолекулярное сшивание удается провести при нагревании или в кислой среде с образованием метиленовых групп. [c.43]

Среди амидов ненасыщенных карбоновых кислот особый интерес представляют циклические шестичленные нуклеиновые основания тимин и цитозин [20] [c.247]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, их эфиры, амиды и нитрилы [c.263]

Соединения этого класса представляют интерес с точки зрения использования их в качестве стабилизаторов ПВХ, однако широкого практического применения они не получили. Довольно часто производные монокарбоновых кислот с длинной алифатической цепью обладают как стабилизирующим, так и пластифицирующим действием. Олефиновые карбоновые кислоты и их эфиры известны с давних времен в качестве термо- и светостабилизаторов ПВХ [31, 52, 54, 62, 160, 227, 329, 1522]. Папример, винилхлорид полимеризуют в присутствии ненасыщенных карбоновых кислот таких, как акриловая, а-хлоракриловая или малеиновая или их амидов затем полимер обрабатывают щелочью [16, 1476, 2091, 2524]. В более поздних патентах рекомендуют вводить в полимер бифенилиловые эфиры высших жирных кислот, нанример 2-бифенилилстеарат, в качестве [c.199]

Превращение амидов у- и 8-ненасыщенных кислот в соответствующие ненасыщенные амины протекает с плохими выходами. Из амида 2-циклогептен-1-карбоновой кислоты образуется только 20 /о теоретического количества 1-амино-2-циклогептсна [42]. При получении 2,3,3-триметил-1-циклопентенилметиламииа из амида 2,3,3-триметил-1-циклопентенилуксусной кислоты был достигнут выход только 150/0 [43]. При превращении амида 2,2-димегил-З-метилен-циклопентанкарбоновой кислоты в соответствующий амин последний был выделен с выходом только 40 /о [44]. [c.262]

Ненасыщенные амиды ведут себя различным образом. Амид циклогексен-1-карбоновой кислоты, ее диметиламид и пиперидид восстанавливаются до ненасыщенных аминов [2067]. Напротив, из амида а-этилкротоновой кислоты образуется насыщенный 2-этил-бутиламин [2847] [c.186]

Можно также вести реакцию с ненасыщенными карбоновыми кислотами, в том числе с ненасыщенными кислотами природных масел, и получать амиды, например, гексаметилендиундециленовой или декаметилендиоле-иновой кислоты. [c.462]

Скорость присоединения галогенов к ненасыщенным кпслотам уменьшается и 1шследолате.,1ыюсти хлор, бром, иод, К не насыщенным карбоновым кислотам, а также ъ. их эфирам и амидам и обычных растворителях брои присоединяется с хорошими выходами уже при температурах от —5 до —25° С (к эфирам бром присоединяется даже в отсутствие растворителя). Реакция протекает особенно быстро на свету. [c.101]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Один из методов полимеризации в эмульсии заключается в смешивании мономера с водным раствором эмульгатора (мыла) и последующим нагреванием смеси при 40 —50° в течение приблизительно 20 час. Мыло может быть или вымыто из полимера, или оставлено в нем, что имеет место при выделении полимера испаренном воды из полученного латекса. Если желательно удалить мыло, 11) полимер можно высадить из эмульсии прибавлением насыщенного водного раствора хлористого натрия, после чего остаток проьшвают и сушат. Стабильность полимера может быть ноиышена прибавлением к реакционной смеси некоторых ненасыщенных карбоновых кислот или их амидов в количестве [c.207]

Описана полимеризация М-(Р-трихлор-а-оксиэтил) амидов а,р-ненасыщенных карбоновых кислот" . Исследована полимеризация N,N-дизaмeщeнныx акриламидов Показано, что [c.736]

Стабилизация ПВХ. Уже около 30 лет назад фирмой J. G. Farbenindustrie был описан метод повышения свето- и термостойкости гомо- и сополимеров винилхлорида путем проведения эмульсионной полимеризации в присутствии ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, а-хлоракриловой, малеиновой) или их амидов [16, 1476, 2091, 2524]. Кислоты входят в структуру молекулы полимера, и при последующей обработке щелочным раствором в молекуле появляются остатки щелочных солей карбоновых кислот. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология