Определение концентрации вещества в растворе по значению молярного коэффициента поглощения

По закону Бугера — Ламберта — Бера оптическая плотность зависит от молярного коэффициента поглощения исследуемого раствора, концентрации раствора и толщины слоя. Теоретические расчеты показывают, что ошибка при определении концентрации исследуемого вещества минимальна, когда оптическая плотность исследуемого раствора равна 0,44. Практически хорошие результаты получаются при оптической плотности от 0,2 до 1. Значение молярных коэффициентов поглощения различных соединений меняется от долей единицы до 100 000. Оптическая плотность раствора прямо пропорциональна молярному коэффициенту поглощения, поэтому при толщине слоя примерно 1 см для веществ с высоким молярным коэффициентом поглощения нужно брать разбавленные растворы, если желательно, чтобы оптическая плотность растворов укладывалась в пределах 0,2—1. Например, если значение молярного коэффициента поглощения исследуемого вещества равно 100, толщина слоя 1 см, то для получения раствора, оптическая плотность которого примерно 0,5, нужную концентрацию моль1л) определяют по формуле [c.254]

Значение молярного коэффициента поглощения устанавливают следующим образом. Готовят эталонный раствор исследуемого вещества определенной концентрации Сэт (моль/л) и измеряют значение оптической плотности Оэт этого раствора при длине волны X, значение ех, вычисляют по формуле [c.261]

Метод определения по среднему значению молярного коэффициента поглощения. Метод определения концентрации вещества по среднему значению молярного коэффициента поглощения является разновидностью метода сравнения, только в данном случае нужно непосредственно рассчитывать значение молярного коэффициента поглощения и по его значению находить неизвестную концентрацию исследуемого окрашенного раствора. Приготавливают исследуемый и стандартные окрашенные растворы и измеряют значения их оптических плотностей аналогично тому, как это производят при определении по методу сравнения. По данным, полученным для стандартных растворов, рассчитывают среднее значение молярного коэффициента поглощения [c.313]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе ( л 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость А = [ (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение = с /с,, если = пс. , то Лх = пЛа, [c.21]

Определение по значению молярного коэффициента поглощения. Готовят ряд стандартных растворов с применяемым реактивом н после выбора оптимальной длины волны определяют оптическую плотность приготовленных, растворов. Зная концентрацию вещества и оптическую плотность, рассчитывают молярный коэффициент поглощения [c.342]

Из уравнения (4) следует, что численное значение молярного коэффициента поглощения равно оптической плотности такого раствора, концентрация которого равна 1 грамм-молю моль) в 1 л, при толщине поглощающего слоя в 1 см. Молярный коэффициент поглощения не зависит от концентрации вещества при прохождении света данной длины волны. Величины молярного коэффициента поглощения различны для растворов разных соединений и колеблются в щироких пределах от единиц до сотен тысяч. Молярный коэффициент поглощения поэтому является мерой чувствительности колориметрических реакций. Чем больше величина молярного коэффициента поглощения, тем выше чувствительность колориметрического определения. [c.17]

Значения молярного коэффициента поглощения представляют собой физическую константу данного вещества. Она зависит от ее природы, выбранной волны и температуры. Таким образом, характеристика поглощения излучения зависит от индивидуальных особенностей вещества, величина его пропорциональна концентрации вещества в растворе и толщине слоя просвечиваемого образца. Изменение светопоглощения с длиной волны излучения обычно описывается кривой поглощения света раствором вещества в данной среде. По оси абсцисс откладывают длины волн, ординатами могут быть оптические плотности [D) или молярные коэффициенты погашения (й). В зависимости от свойств и строения вещества в спектрах поглощения наблюдают определенное число полос, каждая из которых характеризуется положением максимума на соответствующей длине волны (Ямакс), его высотой ( >макс или i MaK ) И полушириной, Т. е. расстоянием между длинами волны, соответствующими половинным значениям максимума. [c.50]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе (ц Ф 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость Л = / (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение Л /Л к = С /ск если = псг, то Л = пЛ 2, т. е. доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс, всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от А, для растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно исследовать данную систему. [c.21]

Если в последнем соотношении С = 1 мол/л, /=1 см, то А = г, т. е. молярный коэффициент погашения представляет собой оптическую плотность 1 М раствора, помещенного в кювету длиной оптического пути 1 см. Для большинства окрашенных соединений измерение Л = е не представляется возможным, так как оптические плотности 1 М растворов слишком высоки. По этой причине при определении е, моль- см- по формуле г = А1С1 значение С<1 М. Обычно вычисляют значение эффективного молярного коэффициента погашения, так как для нахождения истинного значения е необходимо соблюдение ряда условий, трудно выполнимых на практике (строгая монохроматичность света, поглощение одного типа частиц известной концентрации, отсутствие влияния посторонних веществ и ионной силы раствора). [c.34]