Каталитическое дегидрохлорирование поливинилхлорида

Имеются данные, на основании которых можно сделать вывод об участии металлов, входящих в состав солей, в реакциях распада поливинилхлорида по радикальному механизму. Соли металлов стеариновой кислоты, в зависимости от положения металла в периодической системе элементов, температуры и концентрации, могут ускорять или замедлять дегидрохлорирование. Наибольшее влияние на скорость дегидрохлорирования оказывают соли тех металлов, у которых заполнен -слой электронной оболочки, следующей за внешней оболочкой, а именно соли свинца, кадмия и цинка. Относительно слабо влияют на скорость дегидрохлорирования стеараты кальция и бария, у которых не имеется -электронов в оболочке, следующей за внешней [73]. Наблюдаемое явление согласуется с представлениями о каталитическом действии металлов переменной валентности в окислительно-восстановительных реакциях, в частности в процессах окислительного распада высокомолекулярных соединений [81, 82]. [c.149]

Хлористый винил занимает важное место среди хлорорганических продуктов вследствие ценных свойств получаемого из него полимера (поливинилхлорида). Его получению посвящена обширная периодическая и патентная литература, из которой следует указать обзорную статью Кайнера [67], работы Бартона по получению хлористого винила дегидрохлорированием дихлорэтана в присутствии кислорода и хлора и гидрохлорированием ацетилена [10] и Гоша по каталитическому дегидрохлорированию дихлорэтана [68]. [c.379]

После успешного пуска завода один за другим вступают в строй новые цехи и производства. Большинство из выпускаемых продуктов были впервые освоены в масштабе Советского Союза. К ним относятся чешуированный каустик, сти-ромаль, винилхлорид, полученный методом каталитического дегидрохлорирования дихлорэтана, поливинилхлорид, двухосновная соль гинохлорита кальция, металлилхлорид, ацетилен и этилен, получаемые методом пиролиза легких газовых фракций. [c.9]

Дегидрохлорирование поливинилхлорида в присутствии металлического цинка при 65° С в тетрагидрофуране протекает как реакция второго порядка Максимальная степень отщепления хлористого водорода составляет в этом случае 75,9%. Данные элементарного анализа и ИК-опектров указывают на образование циклопропановых колец в главных цепях, легко раскрывающихся под действием HNO3. Отмечено каталитическое влияние продуктов дегидрохлорирования на весь процесс в указанных условиях. [c.481]

Исследовалась также каталитическая активность полиенов, полученных термическим дегидрохлорированием поливинилхлорида на воздухе при 400 °С (П-400) и в аргоне при 400, 500 и 700 °С (П-400, П-500 и П-700) °, в реакциях разложения гидразина, муравьиной 1ИСЛ0ТЫ и перекиси водорода. [c.225]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере приводит к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Скорость фотодеструкции повыщается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилхлориде и поливинилденхло-риде, подвергавшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Это свидетельствует о каталитическом влиянии кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.182]

Известно, что во многих случаях термический и термоокислительный распад поливинилхлорида протекает автокаталитически. Авто-каталитический характер дегидрохлорирования при температурах [c.296]

В упомянутой обзорной статье [7] на основании данных, полученных в лаборатории Рогинского, и литературных данных был сделан вывод о том, что для реакций этого типа необходимым условием активности безметальных органических твердых веществ является наличие у них полупроводниковых свойств при температурах катализа. Этот вывод был сделан, в частности, на основании уже рассмотренных данных по активности дегидрохлорирован-ных поливинилхлоридов в окислении кумола и установленного Докукиной [10] отсутствия каталитической активности в названных выше модельных реакциях у полифенил ацетиленов и нолифениленов, остававшихся изоляторами при температурах их испытания. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология