Дегидрохлорирование каталитическое

По природе активные угли принадлежат к группе графитовых тел. Для их производства используются углесодержащие материалы растительного происхождения, ископаемые каменные угли, каменноугольные полукоксы и др. Существуют два основных способа получения активных углей парогазовый метод активирования (процесс частичного выжигания углеродистых соединений из угля-сырца и окисления самого углерода за счет кислорода воздуха, пара и углекислого газа) и активирование углей неорганическими добавками (термическое разложение органического материала угля-сырца в присутствии неорганических добавок). В зависимости от способа и условий получения активные угли могут резко отличаться природой поверхности, которая в свою очередь может меняться при хранении в присутствии кислорода воздуха и воды. Активный уголь обладает каталитической активностью в ряде химических реакций окисления, галогенирования, дегидрохлорирования, дегидратации, полимеризации и др. [c.390]

Как показывает опыт, каталитическое дегидрохлорирование либо совсем не изменяет длину цепи или ее строение, либо изменяет их в незначительной степени. В присутствии же щелочей могут протекать побочные реакции, в том числе и окисление по двойной связи. Каталитическое парофазное дегидрохлорирование проводят при 350° над алюмосиликатом [45]. Положение образовавшейся двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению вблизи конца цепи, в результате чего при дегидрохлорировании должны получаться олефины, у которых двойная связь также находится вблизи конца молекулы. [c.135]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

Такие же олефины нормального строения, у которых двойная связь находится в положении 1 или в положении 2, образуются в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, особенно когда отношение окиси углерода к водороду больше чем 1 2 (гл. 3, стр. 62). В этом случае вместе с олефинами образуются также и парафины. У олефинов, получающихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, длина цепи не превышает 18 атомов углерода. Олефины с более длинной цепью можно получить из синтетического твердого парафина, имеющего очень большой молекулярный вес, с помощью термического крекинга или хлорирования с последующим дегидрохлорированием. [c.135]

Громадная потребность в стироле стимулировала поиски дешевых методов его получения. Стирол может быть получен дегидрохлорированием хлорэтил бензол а или дегидрированием этилбензола. В заводском масштабе стирол получают алкилированием бензола этиленом с последуюш,им каталитическим дегидрированием этилбензола. [c.613]

По аналогии с ПВХ [84] можно считать, что каталитическое ускорение реакции дегидрохлорирования хлорированных полимеров характерно для катионов координационно-ненасыщенных металлов, относящихся к переходной группе. [c.68]

Известно, что хлористый водород катализирует дегидрохлорирование как ПВХ [84], так и хлорированных полимеров [113]. Каталитическое действие НС1 проявляется при любых температурах, в различных средах и тем сильней, чем выше парциальное давление НС1 в зоне реакции. При разложении хлорированных полимеров (например, ХСПЭ) хлористый водород катализирует также процессы их сшивания и окисления. [c.68]

Хлоркаучук, как и большинство высокохлорированных полимеров, в отсутствие стабилизатора склонен к гелеобразованию в неблагоприятных условиях. Механизм гелеобразования сложен и зависит от типа присутствующих агентов. Общим является авто-каталитическое дегидрохлорирование, ведущее к образованию поперечных связей и к гелеобразованию. Большинство стабилизаторов действуют как акцепторы кислоты и предотвращают автоката-литическую реакцию [9]. [c.207]

Таким образом, регулирование при дегидрохлорировании в условиях межфазного катализа гомо- и сополимеров ВХ структуры поверхности раздела фаз путем подбора растворителей, дегидрохлорирующего агента и каталитической системы позволяет в значительной мере влиять на структуру получаемых поливиниленов и, соответственно, на их химические и электрофизические свойства. [c.143]

Предложено совместное каталитическое дегидрохлорирование [c.129]

Высокотемпературное дегидрохлорирование дихлорэтана ведут непрерывно, пропуская пары дихлорэтана над пемзой или над активированным углем при 200—350° С или термически при температуре 500—650° С. Более распространен метод каталитического дегидрохлорирования дихлорэтана над активированным углем. [c.134]

При низких дозах введенного хлора (5-10 мг/дм ), а также в присутствии вепхеств, относительно легко взаимодействующих с хлором, каковыми являются природные органические вещества речной воды, гегсахлоран не взаимодействует с хлором. Некоторое уменьшение концентрации пестицида, наблюдавшееся в этих опытах, можно объяснить, по-видимому, его дегидрохлорированием, каталитически ускоряющемся хлором и солями металлов, содержащимися в речной воде. Конечным продуктом реакции является, вероятно, трихлорбензол [14]. Вещества, образование которых возможно в результате хлорирования ГХЦГ -трихлорбензол и полихлорциклогексан, являются органолептически активными и должны быть удалены из воды другими методами, например с помощью активных углей. [c.93]

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкило-в и действие различных катализаторов было изучено [195] применительно к реакциям хлбристого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура (табл. 72), при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или 0 бильное выделение олефинов. [c.217]

Совершенно аналогичная картина наблюдается и при термическом х./юрировании хлористого этила, на что уже указывали на стр. 153. Если хлорирование ведут не в стеклянной аппаратуре, а в такой, материал которой может каталитически ускорить дегидрохлорирование. [c.546]

В Советском Союзе трихлорэтилен получают хлорированием ацетилена до тетрахлорэтана с дальнейшим омылением последнего известью. Перхлорэтиле получают каталитическим дегидрохлорированием пентахлорэтана, а также сов< местно с четыреххлористым углеродом сероуглеродным методом хлорирования кубовых остатков j— g. [c.413]

Пз изложеппого выше следует, что олефины, иолучеппые при каталитической дегидратации алифатических спиртов, сильно изомернзнровапы. При этом аналогично каталитическому дегидрохлорированию нроисходит перемещение двойпой связи через весь углеродный С1 елет следовательно, при такой изомеризации пе только образуются изомеры с симмет[)ично расположенной или расположенной в середине молекулы двойной связью, по [c.680]

При каталитической дегидратации равновесие устанавливается не так легко, как при дегпдрохлорированип это, очевидно, объясняется тем, что реакция, обусловливающая изомеризацию двойной связи, а именно каталитическое отщепление и носледуго1цее П1)исоединение воды, протекает со ско])остыо, отличающейся от скорости отщепления и последующего нри-соединения хлористого водо]юда прн каталитическом дегидрохлорировании. [c.682]

При анализе крекинг-олефинов быяо обнаружено, кроме олефинов с концевой ненасыщенной связью, лишь небольшое количество изомеров с двойной связью у второго атома углерода. Изомеризация двойной связи в таком виде, в каком она протекает при каталитической дегидратации спиртов или каталитическом дегидрохлорировании хлористых алкилов, здесь не может происходить ввиду отсутствия катализатора. [c.685]

Хлористый винил занимает важное место среди хлорорганических продуктов вследствие ценных свойств получаемого из него полимера (поливинилхлорида). Его получению посвящена обширная периодическая и патентная литература, из которой следует указать обзорную статью Кайнера [67], работы Бартона по получению хлористого винила дегидрохлорированием дихлорэтана в присутствии кислорода и хлора и гидрохлорированием ацетилена [10] и Гоша по каталитическому дегидрохлорированию дихлорэтана [68]. [c.379]

После успешного пуска завода один за другим вступают в строй новые цехи и производства. Большинство из выпускаемых продуктов были впервые освоены в масштабе Советского Союза. К ним относятся чешуированный каустик, сти-ромаль, винилхлорид, полученный методом каталитического дегидрохлорирования дихлорэтана, поливинилхлорид, двухосновная соль гинохлорита кальция, металлилхлорид, ацетилен и этилен, получаемые методом пиролиза легких газовых фракций. [c.9]

В ХСПЭ реакционноспособными центрами являются хлорсуль-фоновые группы, атомы хлора, находящиеся в р-положении по отношению к ним, атомы хлора в дихлоридах (Н—СНС1—СНС1—К), а также атомы хлора и атомы водорода у третичных атомов углерода. Атомы хлора, находящиеся в р-положении по отношению к углероду, связанному с группой —ЗОгС , обладают способностью к каталитическому дегидрохлорированию [86]. [c.42]

Было показано, что описанное дегидрохлорирование 3,6-бис-ф-хлорэтил)-2,5-дикетопиперазина с образованием 3,6-дивинил-2,5-дикетопиперазина [309] не имеет места. Установлено, что продуктом этой реакции по всей вероятности является скорее 3,4,5,3, 4, 5 -гексагидродифуро[2,3-6, 2, 3 -е]пиразин [310]. Доказательство структуры, приписываемой дифуропиразину, было найдено в его отношении к хлористому водороду и его поведении при каталитическом [c.361]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Для образования высококристаллического поливинилена необходимо наличие в каталитической системе всех ее компонентов, т. е. ЧАС, спирта и продуктов их взаимодействия. Реакция дегидрохлорирования ПВХ в присутствии только бензоксида триэтил-бензиламмония - продукта взаимодействия ТЭБАХ с бензиловым спиртом - не ведет к синтезу совершенных кристаллов, хотя и протекает с большой конверсией. [c.134]

При деструкции ПВХ в порошковых смесях с нитрильными каучуками (СКН), полученными соосаждением из общего раствора, наблюдается существенное увеличение скорости дегидрохлорирования ПВХ [1,4]. Примечательно, что при одинаковом содержании СКН в смеси наибольшее значение скорости термодеструкции наблюдается в случае использования в качестве второго полимера СКН-18, а не СКН-40. Кроме того, степень каталитического влияния каучуков сложным образом зависит от состава смеси. Только в случае деструкции ПВХ с каучуком СКН-40 наблюдается монотонное возрастание предельно достигаемого (равновесного) значения скорости деструкции по мере роста содержания каучука в смеси во всем интервале исследованных соотношений полимеров. При использовании смесей ПВХ с СКН-18 и СКН-26 скорость возрастает при увеличении содержания второго полимера в смеси лишь до 10 и 20% мае., соответственно, и далее не изменяется. Очевидно, при получении соосаждением смесей ПВХ - нитрильные каучуки, компоненты сильно взаимодействуют друг с другом. Это показано методом спинового зонда [5]. Сильное межмолекулярное взаимодействие способствует появлению переходного слоя, обусловленного процессами взаимодиффузии. Очевидно, по этой причине в случае более полярного СКН-40 граница раздела фаз более размыта, чем в смесях ПВХ с СКН-18, и большая часть полимера (а по мнению В. Н. Кулезнева, содержание полимера в переходном слое при развитой удельной поверхности может составлять более 20% от общего объема диспергированных частиц) находится в переходном слое, что, по-видимому, и приводит к тому, что эта система при исследовании очень многими методами воспринимается как однофазная. Экспериментальные данные целесообразно трактовать именно с позиции образования диффузных слоев на границе раздела фаз при получении смеси осаждением из совместного раствора. Вероятно, именно высокая полярность каучука СКН-40 приводит к более значительному специфическому взаимодействию его с ПВХ, чем при использовании каучуков СКН-26, и тем более [c.247]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

Независимо от того, оказывает ли хлористый водород прямое каталитическое действие на процесс дегидрохлорирования, или его действие можно объяснить схемой, предложенной Арлманом 70], этот продукт реакции необходимо удалять. Существенным условием эффективности стабилизатора в этом отношении является требование, чтобы его реакция с хлористым водородом не была обратимой в условиях эксплуатации и переработки, а его сродство к хлористому водороду не должно быть настолько большим, чтобы это соединение могло отщеплять хлористый водород от макромолекул. К стабилизаторам этого типа относятся некоторые ароматические эфиры, например окись феноксипропилена и диметилдибензпловый эфир, основные органические соединения и особенно амины, которые образуют стабильные гидрохлориды [63]. Эффективны также некоторые свинцовые соли, например водный трехосновный сулы )ат свинца, образующий при взаимодействии с хлористым водородом хлорид свинца. [c.235]

На рис. 83 показано изменение энергии активации дегидрохлорирования для разных алкилхлоридов на щелочных галогенидах [326]. На этом же графике приведены данные для AgGl, причем они помещены между NaGl и KG1, ближе к KG1 в соответствий с величиной ионного радиуса Ag , ибо при таком расположении получается более закономерный ход изменения Е. На рис. 84 приведены данные по изменению температуры начала реакции для разных галогенидов. Видно, что для низших алкилхлоридов и хлорциклогексана каталитическая активность растет (J и i уменьшаются), а для высших [c.170]

Роль катализатора сводится к поляризации и протонизациа молекулы H I. По приведенным данным, для дегидрохлорирования хлорстильбена и хлорбутана трудно сделать какие-либо выводы о связи каталитической активности с диэлектрической проницаемостью или с кислотно-основными свойствами катализатора, которая могла быть в случае справедливости схемы (75). [c.174]

Апротонпо-кислотный механизм дегидрохлорирования, вытекающий из этих последних данных [552] и не противоречащий данным работ Ноллера, Остермайера и других [326—328, 551, 552], может быть написан аналогично схеме (60) для каталитической дегидратации спиртов (глава 4, 1). [c.174]

Нами изучена реакция щелочного дегидрохлорирования ацетоп х пия-хдорида с образованием метилциклоптх)пилкетона. Показано, что хлорид меди-1, сояи четвертичных аммониевых оснований и моноэтанола-мин каталитическим действием не обладают. [c.161]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Цеолиты могут также оказывать каталитическое влияние на реакции разложения и полимеризации. Цеолиты оказывают, например, влияние на разложение N20з. Вещества, имеющие двойные связи, могут частично полимеризоваться. В некоторых случаях может протекать дегидрохлорирование и, возможно, дегидрофторирование (нанример, для С(СНз)С1 и СНРСЬ) [107]. Выделение фтористоводородной кислоты оказывает влияние на сорбент. [c.186]

Химия дибенз[6, /]азепинов (131) явилась предметом содержательного обзора [122], Важнейшие методы их получения основаны на каталитическом (Pd/ ) дегидрировании 10,11-дигидропроизводных, которые легко получаются циклизацией 2,2 -ди-аминодибензилов, например (144, Х = ЫНг), под действием кислот, а также дегидрохлорированием соответствующих хлорзамещенных (144, X = С1) с использованием порошка меди в кипящем диметилформамиде. Удобным альтернативным синтезом служит монобромирование действием iV-бромсукцинимида по одному из бензильных атомов углерода 10,11-дигидропроизводного с последующим дегидробромированием. [c.724]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология