Каталитические методы получения формальдегида

При прямом гомогенном окислении этилена кислородом - образуется ряд ценных продуктов окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом при 400 или 600 °С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, прн этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [c.187]

Разработаны методы получения формальдегида, не содержащего нежелательных примесей, в одну стадию гетерогенным каталитическим неполным окислением а) метана природного газа б) диметилового эфира. [c.93]

Спирты. Один из классических методов получения альдегидов и кетонов — дегидрирование соответствующих спиртов. В промышленности каталитическое дегидрирование проводят обычно над серебром или медью при температурах около 300°. Формальдегид, простейший член ряда, получают главным образом пропусканием метанола над раскаленной серебряной сеткой необходимое для осуществления этой реакции тепло получают за счет окисления водорода небольшими объемами воздуха [24]. Дегидрирование этанола является одним из важнейших способов получения ацетальдегида [25]. Большое значение имеет промышленный метод получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта. Циклогексанон готовят дегидрированием циклогексанола, причем в качестве катализатора обычно применяют медь. н-Масляный альдегид, изомасляный альдегид и метилэтилке-тон — примеры многочисленных соединений, получаемых каталитическими методами. [c.570]

Основным промышленным методом получения формальдегида является каталитическое окисление метанола. Метанол окисляют в газовой фазе кислородом воздуха при температуре 500—600° С по реакции [c.135]

В 1926—28 гг. С.В. Лебедев разработал одностадийный метод получения дивинила из этанола, положенный впоследствии в основу его промышленного производства и заложивший базу отечественного производства синтетического каучука. В 1949 г. В. Реппе открыл метод получения бутадиена-1,3 взаимодействием ацетилена с формальдегидом. Наконец, с 1940 г. начались исследования метода получения дивинила каталитическим дегидрированием к-бутана и н-бутилена [c.324]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.192]

Производство формальдегида из метанола. Каталитическое дегидрирование или каталитическое окисление спиртов в карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода представляет общий метод получения альдегидов и кетонов. [c.303]

РАБОТА 19. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.183]

Инструкция к лабораторной работе Каталитические методы получения формальдегида [c.194]

Новые гетерогенно-каталитические методы получения формальдегида [c.91]

Основной производственный метод получения формальдегида во всем мире уже много лет — каталитическое взаимодействие метанола с кислородом воздуха [c.31]

Для этого может применяться каталитический процесс смесь паров спирта с воздухом предварительно нагревают в теплообменнике, а затем, как в синтезе формальдегида из метанола (стр. 170), пропускают смесь над серебряной проволочной сеткой. При 550— 570" протекает сильно экзотермическая реакция. Образующиеся газы подвергают промывке для растворения альдегида и спирта, затем смесь ректифицируют. При степени превращения исходного сырья 50—55% выход составляет 85—95% от теоретического. Этот метод несколько напоминает каталитический метод получения окиси этилена из этилена и кислорода (стр. 219) путем взаимодействия 3% этилена и 97% воздуха при 200—240° на серебряном катализаторе, нанесенном на пемзу. [c.189]

Отметим, что единственный промышленный метод получения формальдегида прямым окислением метана, успешно разрабатываемый в СССР, основан также на каталитическом инициировании окислительного цепного процесса, но уже в газовой фазе [26]. [c.25]

Вследствие каталитической стабильности палладий очень часто применяется для пропитки асбеста [13, 14]. Алексеевский [11] запатентовал метод получения палладиевого катализатора, в котором из смеси каолина с древесным углем формуют кольца, которые прокаливают при 950° для придания им пористости, после чего пропитывают раствором хлористого палладия в соляной кислоте, высушивают при 100° и восстанавливают парами формальдегида при нагревании восстанавливаемой массы в трубчатой электрической печи до 100 110°. Водород насыщается парами формальдегида пропусканием тока чистого водорода через 40% раствор формальдегида при комнатной температуре. Прекращение выделения из трубки паров хлористого водорода указывает на конец восстановления и на образование металлического палладия, который охлаждается до комнатной температуры в токе водорода. Полученный катализатор имеет темно серый или черный цвет, равномерно распределен по всему кольцу и активен при низких температурах. Окись палладия, по активности аналогичная окиси платины или платиновой черни, при каталитическом восстановлении получается путем сплавления хлористого палладия с азотнокислым натрием при 600° [6]. [c.262]

Каталитическая активность значительно изменяется в зависимости от метода получения катализатора. Большие значения активности соответствуют Pt- и Р(1-катализаторам, полученным методом Адамса, а Ки и 1г — восстановлением боргидридом натрия и для КЬ — восстановлением с формальдегидом. Прямые для случая Pt, Р(1 и 1г при их больших значениях отклоняются. [c.274]

Основным промышленным методом получения акролеина является газофазное каталитическое окисление пропилена. Этот метод наиболее экономичен и в настоящее время полностью вытеснил метод получения акролеина из формальдегида и ацетальдегида [c.312]

К химии альдегидов следует таюке отнести разработку метода получения формальдегида из метанола путем его каталитического окисления воздухом на платинированном асбесте (1881—1882 И. А. Каблуков и Б. Е. Тищенко) [108а]. В дальнейшем, после замены Pt на Си, усовершенствованный метод Каблукова — Тищенко лег в основу промышленного синтеза формальдегида (Гофман, Е. И. Орлов). [c.187]

Третье направление использования ВПП — химическая переработка с получением изопрена, а также исходных компонентов изобутилена и формальдегида. По одному из вариантов смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Проработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. На практике должно осуществляться разумное сочетание всех перечисленных направлений утилизации ВПП. [c.708]

Кроме того, с помощью специальной химической обработки ВПП получают изопрен, а также исходные компоненты — изобутилен и формальдегид. По одному из вариантов с этой целью смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Разработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. [c.375]

Большой интерес представляют методы получения ИДФ, основанные на синтезе ее производных, замещенных по атому азота, и последующем отщеплении М-заместителя Так, выход 60% достигнут при конденсации трет-бутиламина с формальдегидом и диметилфосфитом при 120°С и последующем отщеплении трет-бутильной группы [107]. Предложено каталитическое окисление кислородом алкил- и арилпроизводных иминодиметиленфосфоновой кислоты с выходом продукта 50%, а также каталитическое гидрирование арилпроизводных ИДФ [130]. [c.70]

Третий метод получения дисперсных благородных металлов, в частности платины, — это восстановительное осаждение из водных растворов по традиционному способу Вильштеттера восстановление проводят формальдегидом, но можно применять и другие восстановители, например альдозы, гидразин или боргидрид натрия. Порошкообразное вещество, диспергиронанное в водной среде, также представляет собой, по-видимому, смесь платины и окиси платины неопределенного состава. Во всех этих случаях в качестве катализатора гидрирования применяют образующийся вначале содержащий кислород порошок, его восстановление происходит in situ на начальной стадии каталитической реакции. Это — довольно важное обстоятельство, поскольку такая процедура приводит к оптимальной активности катализатора, Попытки тщательно очистить поверхность дисперсного [c.228]

Из реакций окисления спиртов наибольшее значение имеет переход от метанола к формальдегиду, потому что последний в промышлениости (до внедрения методов прямого окисления метана) получался именно этим путем. Характерно, что получение формальдегида каталитическим окислением метанола (гетерогенный катализ на платине) началось почти одновременно с первым описанием свойств этого альдегида, т. е. в 60—70-х годах прошлого столетия. В гл. VI было оказано о получении формальдегида Орловым и Фокиным. Более подробно с историей исследований в области окисления метанола до формальдегида можно ознакомиться в книге Орлова [337]. [c.365]

Ввиду сравнительно высоких цен на пластмассы тина полиформальдегида и относительной дешевизны исходного сырья, затраты на получение высококонцентрированного газа, по-видимому, не играют особой роли в общей экономике этого производства. Поэтому в ряде работ предлагается получать газообразный формальдегид путем термического расщепления параформа и триоксана или связыванием формальдегида в водном растворе спиртами, например, цик-логексанолом, с последующим термическим или каталитическим разложением полученных гемиформалей [187—194]. Однако для крупнотоннажного производства, каким является промышленный синтез изопрепа, эти методы, очевидно, являются непригодными. [c.85]

В ряде патентов фирмы Сумитомо кемиКл (Япония) описан метод получения изопрена из изобутилена и метанола. Реакция проводится в присутствии сложной каталитической системы, включающей катализаторы окисления метанола и конденсации образующегося формальдегида с олефином. В качестве окислителя используется кислород воздуха. При температуре реакции 300—370 °С изобутилен практически не окисляется, а образующийся формальдегид почти полностью расходуется в реакции с изобутиленом [240, 241]. Результаты лучших опытов по получению изопрепа над некоторыми смешанными катализаторами приведены ниже [c.98]

Основным методом получения дисульфидов является реакция хлорированных углеводородов с сульфидами щелочных металло в. В работе [61] бис-(алкилбензил)-дисульфид (прнсадка АБС-2) был получен следующим путем. Фракции алкилбензолов 156—190 °С, выделенные из продуктов каталитического риформинга (толуол, ксилол, этилбензол, диметилэтилбензол), подвергали хлорметилированию при 60—80°С в течение 3 ч путем контактирования с 37%-ным водным раствором формальдегида и 34%-НОЙ соляной кислотой при непрерывном пропускании через реакционную смесь газообразного хлористого водорода [c.53]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]