Реакция гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора

Тетрафторобораты были получены из водных растворов фтороборной кислоты и из растворов ее в неводных растворителях (см. табл. 7). Их можно приготовить также пропусканием трехфтористого бора над нитратами, карбонатами, боратами и окислами металлов , взаимодействием фторидов металлов и трехфтористого бора при высокой температуре и з результате реакции фторида металла с эфиратом трехфтористого бора в эфирном растворе Образование тетрафторобората лития в синтезе диборана (при действии гидрида лития или литий-алюминийгидрида на трехфтористый бор) затрудняет течение процесса, так как при этом бор выводится из реакционной смеси, что резко снижает выход диборана . [c.206]

Реакция гидрида лития с эфират(зм трехфтористого бора [c.228]

Однако реакция гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора при попытке провести ее количественно оказалась очень сложной. Выход диборана от опыта к опыту колебался в пределах 10—60%. При этом создавалось впечатление, что частички гидрида лития блокируются какими-то трудно растворимыми веществами. Периодически наблюдалось энергичное, с трудом контролируемое выделение струи диборана, иногда со вспышкой и выбросом реакционной массы из колбы. [c.229]

Существование последней реакции, связанной с образованием трудно растворимого в эфире борофторида лития, определяет необходимость добавления эфирата трехфтористого бора к суспензии гидрида лития, а не наоборот [784]. Если гидрид лития добавляется небольшими порциями к избытку эфирного раствора трехфтористого бора, то на поверхности гранул гидрида лития образуется защитный слой борофторида лития и реакция затухает. [c.230]

Дальнейшими исследованиями была показана возможность замены гидрида лития в этой реакции более дешевым гидридом кальция [785]. В настоящее время реакция гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора широко осуществляется в промышленных масштабах [792, 793]. [c.231]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

При промышленном проведении этой реакции гидрид натрия в виде суспензии в минеральном масле (МаН может быть непосредственно получен гидрированием суспензии металлического натрия в минеральном масле) в присутствии 5% эфира полигликоля и активатора (МаВН4, ВгНе) смешивают с небольшим количеством эфирата трехфтористого бора и тетрафторбората натрия и пропускают газообразный треххлористый бор (т. кип. 13° С) [1972]. В качестве активаторов могут быть также применены галогениды алюминия, а в качестве среды для суспендирования — ароматические углеводороды [1173]. По этому методу реакционноспособный гидрид натрия вступает в реакцию по механизму (2), обеспечивающему наиболее благоприятную стехиометрию. Гидрид кальция при низких температурах дает менее благоприятные результаты, чем гидрид лития [1848] с эфиратом трехфтористого бора при температуре 110—120° С выходы выше [48]. [c.30]

Получение диборана из литийгидрида и эфирата трехфтористого бора описано различными авторами [45—51]. Эллиот и сотр. [48], подробно изучившие этот способ получения диборана, нашли, что реакция между гидридом лития и эфиратом трехфтористого бора протекает в зависимости от условий в различных стехиометрических соотношениях. [c.26]

Исследовано влияние температуры и порядка смешения реагентов на течение реакции гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора [52, 531. Рекомендованные Федневой [541 в качестве активаторов этой реакции бром и иод мало эффективны [11. [c.27]

В опубликованных работах, посвященных этой реакции, большое значение придается применению катализаторов. Шапиро и др. [787] описывают способ получения диборана реакцией эфирата трехфтористого бора с гид-зидом лития с добавлением алюмогидрида лития. В работе Эллиота и др. 788] рекомендуется реакцию гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора вести с применением в качестве активаторов борогидрида и триметоксиборогидрида лития ЫВН(ОСНз)д. Все авторы экспериментальных работ подчеркивают неустойчивость выхода диборана. В работе Шлезингера и др. [789] высказывается предположение, что выход диборана в значительной мере зависит от степени измельчения гидрида лития. [c.229]