Триметоксиборогидрид натрия

Если в приведенной выше методике вместо изопропанола использовать в качестве растворителя метанол, то необходимо количество восстановителя увеличить в 4 раза, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. В качестве промежуточного продукта при этом образуется триметоксиборогидрид натрия являясь пространственно затрудненным реагентом, он восстанавливает кетоны с высокой стереоселективностью. [c.192]

Борогидрид натрия с добавками этандитиола-1,2 [245], анилина [246] или хлорида алюминия [247] также использовали в качестве восстановителя, но эти методики не получили широкого распространения. Сообщалось [245] об использовании в качестве селективного восстанавливающего агента триметоксиборогидрида натрия НаВН(ОМе)з, который быстрее восстанавливает эфиры, полученные из первичных спиртов, чем эфиры, содержащие остаток вторичного спирта. [c.357]

Источником диборана может служить триметоксиборогидрид натрия [46, 47], реагирующий с эфиратом трехфтористого бора по уравнению [c.31]

Триалкиламин-бораны получаются также при нагревании бортриалкилов с триэтиламином и гидридом натрия [84], из трифенилбората, борогидрида натрия и третичных аминов [85, 86], а также действием аминных комплексов фтористого бора на триметоксиборогидрид натрия [87] [c.60]

Если пары триметилбората продолжительное время пропускать в нагретую до 200—250° смесь триметоксиборогидрида натрия с диметиловым эфиром полиэтиленгликоля, то получается диметоксиборан и тетраметоксиборогидрид натрия [84] [c.149]

Реакции с триметоксиборогидридом натрия. При пропускании диметоксиборана в токе водорода через твердый триметоксиборогидрид натрия при пониженном давлении образуется борогидрид натрия и триметилборат [95] [c.153]

Алкоксипроизводные борогидридов металлов представляют собой высокоплавкие твердые вещества. Триметоксиборогидрид натрия растворим в пиридине (0,4 г в 100 мл, 24°), морфолине (0,3 г при 24° 2,3 г при 75°), диоксане (1,6 г при 25° 4,5 при 75°), изопропиламине (9 г при 25°), в жидком аммиаке (5,6 г при —33°). Триметоксиборогидрид кальция не растворим в эфире, тетра-гидрофуране, диоксане, диметиловом эфире этиленгликоля, изопропиламине и пиридине. Растворимость его в воде равна 1,7 г в 00мл. [c.235]

Термические превращения. Триметоксиборогидрид натрия диспропорционируется в вакууме при 200—230° в борогидрид натрия и тетраметоксиборогидрид натрия [46, 109, 121]. [c.235]

Диспропорционирование триметоксиборогидрида натрия на борогидрид натрия и тетраметоксиборогидрид натрия происходит в тетрагидрофурановом [47, 120] или диглимовом растворе [47]. Смещение равновесия достигается вследствие того, что один из продуктов реакции из-за плохой растворимости выделяется из раствора (борогидрид натрия при применении тетрагидрофурана или тетраметоксиборогидрид натрия — при применении диглима). [c.235]

Г идролиз. Триметоксиборогидрид натрия медленно гидролизуется на влажном воздухе [109]. При растворении соли в воде вначале наблюдается быстрое выделение водорода, но затем оно замедляется. В горячей воде соль гидролизуется быстро с выделением одного моля водорода. Три-я-бутоксиборогид-рид натрия в воде быстро вьщеляет водород [129. Кальциевая соль гидролитически более устойчива. В водном растворе потеря активного водорода при комнатной температуре за 10 час. составляет 3% [1251. [c.235]

Алкоголиз. Триметоксиборогидрид натрия реагирует быстро и полно с метанолом даже на холоду [109] [c.235]

Реакции с хлористым водородом. При пропускании хлористого водорода через тонкоразмельченный триметоксиборогидрид натрия образуется водород в количестве около /з от теорет., а в ловушке, охлаждаемой до —80°, улавливаются метанол и диметоксиборан [109]. Очевидо, что первоначально образующаяся триметоксиборениевая кислота распадается с отщеплением метокси-аниона. Образование водорода объясняется, вероятно, вторичной реакцией метанола с диметоксибораном в реакционной трубке. [c.236]

Реакции с тригалогенидами бора. Триметоксиборогидрид натрия реагирует с эфиратом фтористого бора с образованием диборана по следующему уравнению [109, 121, 131] [c.236]

Реакции с гидридами металлов, дибораном и ди-алкоксиборанами. Триметоксиборогидрид натрия или лития реагирует с гидридами натрия или лития [46, 109, 121], а также с диметоксибораном [30] или дибораном [30, 47, 109, 121, 122] с образованием борогидридов щелочных металлов [c.237]

Реакции с эфирами борной и метаборной кислот. При пропускании паров триметилбората в расплавленный триметоксиборогидрид натрия при 250° или в раствор соли в диметиловом эфире тетраэтиленгликоля при 230° образуется тетраметоксиборогидрид натрия и диметоксиборан [ 133] Na [ВН (ОСНз)а] + В (ОСНз)з Na [В (ОСНз) ] + НВ (ОСНз)2. [c.237]

При кипячении смеси триметоксиборогидрида натрия и метилового эфира метаборной кислоты образуется с небольшим выходом диметоксиборан, отгоняемый из реакционной массы вместе с метилборатом [134] [c.237]

Реакции с органическими соединениями. Триметоксиборогидрид натрия является более активным восстанавливающим агентом по отношению к органическим соединениям, содержащим карбонильную группу, чем борогидрид натрия. [c.237]

При пропускании углекислого газа через трубку, наполненную твердым триметоксиборогидридом натрия, происходит экзотермическая реакция, в результате которой образуются муравьинокислый натрий и триметилборат [109] [c.237]

Альдегиды, кетоны, хлорангидриды и ангидриды кислот восстанавливаются триметоксиборогидридом натрия в эфирной среде (35°) до соответствующих спиртов с выходами 66—82% [124]. Восстановление тропинона проводилось в воде при комнатной температуре или в кипящем метаноле [135]. [c.237]

Реакции с неорганическими соединениями. Имеются наблюдения качественного характера о реакции триметоксиборогидрида натрия с ионами металлов в водных растворах [109]. Растворы азотнокислого серебра, азотнокислого висмута, окиси мышьяка и треххлористой сурьмы выделяют темные осадки, не содержащие бора и, вероятно, состоящие главным образом из элементарных серебра, мышьяка, висмута или сурьмы. Двуххлористая ртуть дает смесь хлористой ртути и свободной ртути. Раствор сернокислой меди выделяет темно-коричневый осадок, не содержащий бора. Из азотнокислого свинца или цинка получаются осадки гидроокисей металлов. Раствор брома в четыреххлористом углероде немедленно обесцвечивается. Соли никеля, кобальта и железа выделяют черные осадки, содержащие бор. [c.238]

К сожалению, гидрид натрия оказался гораздо менее активным реакцию можно было осуществить только при повышенных температурах с использованием шаровой мельницы или подобного устройства для увеличения и активирования поверхности нерастворимого гидрида (в то время, в 1942—1943 г., не было еще растворителей, которые сейчас могут быть использованы для облегчения этих реакций). К счастью, оказалось возможным обойти эти трудности путем использования продукта присоединения гидрида натрия к метилборату — триметоксиборогидрида натрия [13]. [c.175]

Триметоксиборогидрид натрия легко получается при нагревании с обратным холодильником гидрида натрия и избытка ме-тилбората. Эта реакция очень интересна. Она протекает со значительным увеличением объема твердой фазы в реакционном сосуде и легко контролируется наблюдением этого увеличения. Продукт ведет себя подобно активной или растворимой форме гидрида натрия. С дибораном легко протекает реакция образования борогидрида натрия, с галогенидами бора образуется диборан [c.175]

В отсутствие растворителей гидриды лития и натрия реагируют с метилборатом, образуя триметоксиборогидриды лития и натрия 13]. Поскольку триметоксиборогидрид натрия растворим в тетрагидрофуране, мы попытались упростить реакцию проведением ее в этом растворителе. Неожиданно получился не продукт простого присоединения, а борогидрид натрия в осадке и тетраметоксиборогидрид натрия в растворе. Очевидно, в этом растворителе происходит быстрое диспропорционирование [271, [c.179]

Триметоксиборогидрид натрия в настоящее время хорошо изучен, индивидуальность его доказана и препаративными, и физико-химическими методами. Доказана и его способность к реакции диспропорционирования по уравнению (IV) как при термической обработке, так и при выдерживании в соответствующих растворителях (см. стр. 190). [c.215]

И диаграмма рис. 132, и опыты синтеза показывают многостадийность и сложность реакции гидрида натрия с метилборатом. Последовательность стадий, вероятно, зависит от ряда факторов соотношения исходных веществ, температуры, давления и порядка совмещения исходных веществ. По-видимому, следующей стадией реакции вслед за образованием гидрида натрия является синтез триметоксиборогидрида натрия и далее замена в нем метоксильных групп на водород при реакции с избыточным гидридом натрия. Одновременно, возможно, имеет место и прямое диспропорционирование по уравнению (IV), особенно при более высоких температурах. [c.217]

Сложные гидриды щелочных металлов. Триметоксиборогидрид натрия и аналогичные соединения. [Применение LiH], [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология