Алюминийгидрид лития

Растворитель кипятят с обратным холодильником над алюминий-гидридом лития, перегоняют и хранят в темной склянке. Тетрагидрофуран способен быстро окисляться с образованием перекиси растворитель, который хранился более двух недель, перед использованием следует перегнать над алюминийгидридом лития. Температура кипения бЗ . [c.199]

Спирты затем могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Вюрца-Фиттинга, Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлений неизвестны. [c.316]

Менее известный четырехчленный циклический эфир, окись триметилена (СН2)зО, также расщепляется легко, однако труднее, чем окись этилена. Окись тетраметилена (тетрагидрофуран) представляет собой сравнительно устойчивое соединение, которое смешивается с водой и обладает ценными свойствами в качестве органического растворителя. Он часто используется вместо диэтилового эфира в реакциях Гриньяра и нри восстановлении литий-алюминийгидридом (стр. 310). [c.371]

Для того чтобы исключить аномальный озонолиз, стали использовать восстановительные методы разложения озонидов [Я-54]. При восстановлении продуктов озонирования бутадиеновых каучуков литий-алюминийгидридом и каталитическим гидрированием при атмосферном давлении с палладиевым катализатором аномальных продуктов не обнаружено. Содержание углеродного скелета в продуктах, образовавшихся при нормальном течении реакции озонолиза, составляло 91-95%, [c.34]

Тетрафторобораты были получены из водных растворов фтороборной кислоты и из растворов ее в неводных растворителях (см. табл. 7). Их можно приготовить также пропусканием трехфтористого бора над нитратами, карбонатами, боратами и окислами металлов , взаимодействием фторидов металлов и трехфтористого бора при высокой температуре и з результате реакции фторида металла с эфиратом трехфтористого бора в эфирном растворе Образование тетрафторобората лития в синтезе диборана (при действии гидрида лития или литий-алюминийгидрида на трехфтористый бор) затрудняет течение процесса, так как при этом бор выводится из реакционной смеси, что резко снижает выход диборана . [c.206]

Нитроалканы можно восстановить в амины или каталитическим гидрированием, или с помощью литий-алюминийгидрида [c.145]

Двухфазный каталитический метод имеет многочисленные преимущества по сравнению с традиционными методами при проведении самых разнообразных реакций, поскольку он дает возможность переводить неорганическую соль, растворенную в воде, в неполярную среду, где она обладает значительной растворимостью и часто повышенной реакционной способностью. Однако метод межфазного катализа лишь ограниченно исполь-. зуется для проведения реакций восстановления, так как в этом случае он практически не имеет никаких преимуществ перед обычным способом. К восстанавливающим реагентам, которые часто применяются в органическом синтезе, относятся литий-алюминийгидрид и борогидриды лития, натрия и калия. Фазовый перенос литийалюминийгидрида из водной системы, очевидно, невозможен, а, кроме того, этот реагент вполне удовлетворителен для многих органических синтезов и может быть использован в неполярной среде без каких-либо усложнений [1]. [c.257]

При гидрировании эфиров 2-нитрокарбоновых кислот литий-алюминийгидридом или диалкилалюминийгидридом затрагиваются как нитро-, так и сложноэфирная группировки [322] [c.191]

Алкоксизаместители уменьшают способность алюминийгидрид-ного иона восстанавливать органические соединения. Триалкокси-алюминийгидриды лития и натрия используются для превращения нитрилов в альдегиды При взаимодействии алифатических [c.332]

Каррер и др. [23] в ряде работ первыми показали удобство использования алюминийгидрида лития для получения амино-спиртов из эфиров аминокислот. Способность этого мощного восстанавливающего агента превращать свободные карбоксильные группы в первичные спиртовые группы была положена В основу попытки Фромажо и др. [24, 25] определить С-концевые аминокислоты инсулина. Суспензию белка в Й-этилморфолине, содержащем катионный детергент, обрабатывали восьмикратным избытком алюминийгидрида лития при 55° в течение 8 час. В эфирном экстракте нейтрализованного кислотного гидролизата были обнаружены этаноламин и пропаноламин, соответствующие концевым [c.194]

Дегидрогалогенирование поливинилхлорида, поливинилбромида, поливинилиденхлорида проводят в азоте при комнатной температуре перемешиванием раствора полимера в тетрагидрофуране с амидом натрия или с хлористым литием при 80° С в растворе ди-метилформамида и диоксана или с алюминийгидридом лития. Полностью дегидрогалогедированные полимеры представляют собой кристаллические нерастворимые продукты черного цвета следующей структуры [c.338]

Сульфохлориды так же, как и в ароматическом ряду, могут быть легко превращены в меркаптаны. Интересный метод превращения разработали Марвелл (Marvel) и Цезарь ( aesar) с применением литий-алюминийгидрида [51]. [c.389]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

При восстановлении поливинилхлорида прп помощи литий-алюминийгидрида в указанных условиях не наблюдается расщеп- чения макромолекул полимера или и мeнeния их формы. Макромолекулы поливинилхлорида, примененного для получения полиэтилена, содержали длинные боковые ответвления (по 1—2 ответвления на 100 звеньев цепи). Эти ответвления сохраняются и в полученном из такого пoJ[ивинилxлopидa полиэтилене, придавая ему свойства, аналогичные свойства 1 полиэтилена, синтезированного ири высоких давлениях. [c.199]

В качестве восстановителя в этом случае часто применяют литий-алюминийгидрид Ь1А1Н4. Действие его избирательно. Восстанавливая карбонильную группу, он не затрагивает двойную углерод — углеродную связь (в ненасыщенных альдегидах и кетонах). Реакция восстановления идет с участием гидридного иона (Н ) [c.128]

Сауэрс и Парент (1963) осуществили синтез интересной трицикло [3,2,1,0 ]октановой системы. При обработке эпоксибромида I натрием в кипящем толуоле получена смесь спиртов, из которой основной компонент выделен в виде ацетата и охарактеризован как зкзо-изомер II (т. пл. 157 °С). При окислении до кетона III и восстановлении литий-алюминийгидридом получен эн(9о-спирт IV (т. пл. 185 °С). [c.30]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 1 г (26 ммолей) литий-алюминийгидрида, растворенного в 50 мл абсолютпого эфира. При перемешивании из капельной воронки приливают эфирный раствор фенилуксусной кислоты 2,62 з (19 ммоле//.) в 50 мл. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы обеспечить равномерное кипение эфира. [c.168]

Также по схеме антн-присоединения алкины восстанавливают литий-алюминийгидридом. [c.327]

В принятых условиях не подвергаются окислению углеводороды и сернистые соединения ряда тиофена. Сульфоксиды отделяют хроматографически на адсорбенте (силикагель, окись алюминия и др.). Выделенные сульфоксиды восстанавливаются до соответствующих сульфидов при помощи литий-алюминийгидрида. [c.63]

В последние годы исключительно важное значение при восстановлении карбонильных соединений приобрели неорганические гидриды — литий-алюминийгидрид Ь1А1Н4 и натрийборгидрид КаВН4. Эти реагенты находят широкое применение, особенно в случае неустойчивых и дорогостоящих карбонильных производных. Хорошим примером может служить восстанов- [c.410]

Из числа других реакций поливинилхлорида 1С участием атомов хлора можно отметить взаимодействие его с литиевыми или натриевыми соединениями дифенилметана, трифенилметана и флуорена231, ацетоксилирование ацетатом серебра, приводящее к получению поливинилацетата 2 2 и восстановление литий-алюминийгидридом 233 а также химические изменения, происходящие под действием серной, азотной и соляной кислот 244-248 [c.480]

Реакция очень проста, протекает в одном направлении и с высоким выходом, но имеет два ограничения во-первых, нельзя заместить только часть атомов галогена в полигалогенсилане и, во-вторых, иногда возникают осложнения, вызываемые действием образующегося хлорида алюминия как кислоты Льюиса. Так, аллилтрихлорсилан (70) полимеризуется в присутствии литий-алюминийгидрида, но может быть восстановлен гидридом лития в высококипящем эфире схема (48) [73]. Каталитический гид-рогенолиз связей 81—С1, к сожалению, протекает с трудом. [c.93]

Первое исследование по использованию масс-спектрометрии для определения аминокислотной последовательности было опубликовано Бименом и сотр. [8]. Они предложили восстанавливать пептидные связи и концевую карбоксильную группу литий-алюминийгидридом для получения полиаминоспиртов, содержащих диаминоэтановые остатки вместо амидных групп. Такие полиаминоспирты, полученные из коротких пептидов (не больших, чем пентапептид), достаточно летучи и дают интерпретируемые масс-спектры. [c.190]

Хорошим селективным и стереоспецифическим катализатором гидрирования дизамещенных моноацетиленов может быть литий-алюминийгидрид, однако активность его сильно зависит от условий реакции [752]. Предполагается, что стереоспецифичность этого катализатора в тетрагидрофуране при 190° С связана с тем, что LIAIH4 разлагается с образованием твердого продукта (с выходом 25%), действующего как гетерогенный катализатор, что доказано специальными опытами. В ряду сопряженных диацетиленов частичное гидрирование было осуществлено под влиянием омедненной цинковой пыли в спирте таким образом, из дифенилдиацетилена был получен 1,4-дифенилбутадиен-1,3 [735]. [c.161]

Реакционный раствор 180 мл тетрагидрофурана, перегнанного над литий-алюминийгидридом, смешивают с 18 г литийалюминийгвдрида, оставляют на ночь, фильтруют через стеклянную вату и добавляют 3 капли указанного ниже индикатора на литийалюминийгидрид. [c.246]

Этот способ впервые описали Криницки, Джонсон и Са<р-гардт [374], На этой же основе Либ и Шенигер [416] разработали методику микроопределения активного водорода, воспользовавшись при этом предложенной ранее аппаратурой [625]. Они установили, что литий-алюминийгидрид реагирует со всем соединениями, содержащими активный атом водорода. Реакция идет так же, как и с реактивом Гриньяра. Исключение составляют соединения, для которых характерна кетоеноль-ная таутомерия и в которых реагирует лишь еноЛьная форма, т. е, форма, содержащая группу ОН, [c.175]

Недостатком литий-алюм.инийгидрида является его плохая растворимость. В качестве растворителей могут шрименяться пропиловый эфир, бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и Ы-этилморфолин. В этих растворителях растворяются не все органические соединения, что ограничивает область применения литий-алюминийгидрида, так как в случае неполного рас-гворения вещества реакция не проходит количественно. Кроме ->того, литий-алюминийгидрид чувствителен к действию влаги п реагирует с водой по уравнению [c.176]

Либ и Шенигер [416] установили, что в твердом состояни.и он разлагается при температуре 30°. В растворах литий-алюминийгидрид заметно разлагается с выделением водорода уже гри комнатной температуре. [c.176]

Определение активного водорода с помощью литий-алюми-иийгидрида проводят в атмосфере азота или водорода. С то-мощью. этого реактива можно определять активный водород в спиртах, фенолах, кислотах, аминах, амидах и кетонах, подвергающихся енолизации [271, 374, 416, 732]. Реакция с литий-алюминийгидридом протекает быстрее, чем с реактивом Гриньяра он взаимодействует и с соединениями, не реагирующими с реактивом Гриньяра вследствие пространственных затруднений. В случае, когда необходимо установить наличие енолизи-рующихся групп В соединениях неизвестного строения или приблизительно оценить влияние пространственных затруднений на активность ато ма водорода, реко.мендуется провести определе- 1ие обоими методами и сравнить результаты. [c.176]

Литий-алю.минийгидрид пригоден также для определения функциональных групп, способных восстанавливаться. При восстановлении различных групп на 1 моль вещества расходуются следующие количества молей литий-алюминийгидрида кетоны — 0,25 эфиры или лактоны — 0,5 карбоновые кислоты (восстановление группы СО)—0,5 нитрилы — 0,5. Расход литий-алюминийгидрида определяют, анализируя препарат до и после реакции. Определение это основано на разложении препарата анилином или, лучше, н-амиловым спиртом, причем выделяется водород. н-Амиловый спирт реагирует быстрее и пе образует нирастворимого осадка [731]. Следует при этом отметить, что анилин при взаимодействии с реактивом Гриньяра на холоду выделяет 1 атом активного водорода, а с литий-алюминийгидридом — 2 атома активного водорода. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология