Гитторфа фосфор

Со свинцом фосфор химически не взаимодействует, но растворяется в расплавленном металле при повышенном давлении и при охлаждении образует мелкие кристаллы рубинового цвета, называемые фосфором Гитторфа. [c.388]

Мы упоминали выше структуру фосфора Гитторфа как второй пример сплетенных слоев. В этой структуре каждый отдельный слой является составным и имеет сложное строение, описанное в разд. 19.2. [c.137]

Рис. 210. Прибор для выделения фосфора Гитторфа.

I — свинцовый катод 2 — свинцовый стержень с фосфором Гитторфа 3 — часовое стекло 4 — стеклянная трубка. [c.549]

Свойства. Фосфор кристаллизуется в моноклинной системе [6] и образует квадратные пластинки размером до нескольких миллиметров при толщине 0,5 мм. В зависимости от толщины слоя и положения кристаллов их цвет меняется от ярко- до темно-красного. Фосфор Гитторфа не удается получить Свободным от свинца, содержание которого составляет 1% и более. По данным рентгенографии плотность равна 2,362. Сублимированные иглы состоят большей частью из изложенных друг на друга пластинок со структурой фосфора Гитторфа. [c.550]

Моноклинный фосфор (фосфор Гитторфа) может быть приготовлен медленным охлаждением раствора белого фосфора в расплаве свинца (при их соотношении по массе 1 30) с последующим электрохимическим удалением свинца. Он обладает [c.604]

Двойные слои в структуре фосфора Гитторфа пакуются так, что трубки верхнего слоя ложатся в желобки, образуемые трубками нижнего, и связаны между собой лишь силами Ван-дер-Ваальса. Средняя длина связи Р—Р в фосфоре Гитторфа составляет 2,219 А, а средний валентный угол 100°,9. [c.108]

Фиолетовый фосфор, похожий на красный, более однороден. Его получают растворением белого фосфора в расплавленном свинце, который удаляют после охлаждения путем растворения в азотной кислоте или электролизом (Гитторф, 1865). При этом получаются гексагональные чешуйчатые кристаллы. Светло-красный фосфор осаждается из раствора белого фосфора в сероуглероде при действии света (наиболее активны фиолетовые лучи) или из раствора белого фосфора в бромиде фосфора (III) при кипячении (Шенк, 1902). Полученный таким образом продукт захватывает большое количество растворителя, который может быть удален лишь с трудом. [c.428]

Обычный торговый красный фосфор нельзя рассматривать как однородный продукт, даже если не учитывать случайных примесей, а также продуктов окисления, образующихся при продолжительном храпении его па воздухе. Модификация, лежащая в основе красного фосфора, в чистом виде известна под названием фиолетового фосфора, называемого также фосфором Гитторфа, так как Гитторф первый получил его кристаллизацией из расплавленного свинца. Шток показал, что его можно получить из расплавленной смеси фосфора с висмутом. Застывший плав целесообразно переводить в раствор электролитически, в результате чего кристаллики фосфора остаются нерастворенными. Удельный вес фиолетового фосфора несколько выше, чем удельный вес торгового красного фосфора он составляет 2,35. Его кристаллы относятся к моноклинной системе. При нагревании выше температуры плавления, и особенно при испарении, фиолетовый фосфор превращается в белый. Белый фосфор является модификацией, наиболее стабильной при высокой температуре, но при обычной температуре он метастабилен . То обстоятельство, что фосфор, несмотря на это, обычно выделяется в виде белого, например при кристаллизации из растворов при комнатной температуре, соответствует правилу ступеней Оствальда <ср. стр. 476). Вследствие неустойчивости фиолетового фосфора при нагревании у него нет вполне определенной температуры плавления. Обычно переход в жидкое состояние наступает около 600°. Приблизительно при той же температуре плавится и фосфор Шенка и обычный красный фосфор. [c.605]

Существование форм II и III красного фосфора сомнительно. С другой стороны, форма IV обычно хорошо кристаллизуется и может быть получена в виде хорошо сформированных кристаллов при медленной конденсации паров фосфора при 425° и давлении около 1 ат. Кристаллическая модификация красного фосфора, которая лучше всего изучена, относится к триклинной системе, приведенной в табл. 6 как форма V. Вероятно, она представляет собой фиолетовый фосфор, металлический фосфор или, как указывалось в ранней литературе, фосфор Гитторфа. По-видимому, это разновидность фосфора, который кристаллизуется из расплавленных металлов, например свинца или висмута. [c.72]

Фосфор Гитторфа (красный) моноклинная (а = 921, Ь = 915, с = 2260, р = 106,1°) Р2/с Черный орторомбическая а = 331,i6. Ь = 1047,8, с = 437,63) Стса [c.206]

Красный фосфор может быть получен в различных формах, которые, с гласно Кребсу [4, не следует рассматривать как отдельные модификащ Продажный красный фосфор рентгеноаморфен, а при нагревании со ростью 1° в 1 мин при температуре выше 450 "С он кристаллизуется с в делением тепла. Широкие вначале рентгеновские дифракционные линии это) продукта при продолжительном нагревании почти до температуры плавлен (лежащей в зависимости от предварительной обработки и от скорости нагр вания в пределах 580—бЮ С) делаются все резче и наконец дают картиг дифракции, идентичную наблюдаемой в случае фосфора Гитторфа. Плотное при этой обработке возрастает от 2,10 (красный фосфор) до 2,32 (фосфс Гитторфа). [c.548]

Нагревая нижнюю часть запаянной трубки, содержащей красный фосфор, до 530Р, верхнюю часть трубки до 447°, Гитторф получил на пос. едней кристаллы так называемого металлического фосфора. Так как плотность, давление паров (по Гитторфу, при 530° упругость желтого = 8040 мм, красного = 6139, металлического = 4130 мл и реакции этим кристаллов иные, чем для красного фосфора, то можно отличать металлический фосфор, как особое изменение. Он еще менее деятелен относительно химических реакций, чем красный фосфор, и он плотнее двух предыдущих видов фосфора уд. вес = 2,34 на воздухе не окисляется кристаллизуется и имеет металлический блеск. Это, так сказать, фосфор в состоянии металла. [c.480]

Относительно сложная структура фосфора Гитторфа, вероятно, обусловлена трудностью насыщения всех трех валентностей фосфора при соблюдении нормального значения валентного угла ( 100°). Нагоевание фосфора Гитторфа выше 600° ведет к разрушению его структуры, причем при плавлении образуются молекулы Р4 с аномальными валентными углами 60°. [c.108]

НеРЬР14 атомы Р образуют параллельные зигзагообразные цепи, а пары цепей связаны, как и в фосфоре Гитторфа (ср. [c.214]

Кристаллизацией из растворов-расплавов пользуются для выращивания монокристаллов многих неорганических и органических веществ. В качестве растворителей могут применяться вода, органические роединения, расплавы солей, металлов и их смесей. Этим способом можно вырастить монокристаллы кремния из расплавов галлия, индия, олова и золота. В качестве индифферентного металла можно использовать элемент, не входящий в состав соединения. Так были получены монокристаллы InP размером 5х2x0,2 мм из расплавленного металлического свинца, в котором давление паров фосфора сильно снижается за счет образования фосфора Гитторфа. При этом способе снижается температура синтеза и исключается опасность взрыва реакционной смеси. [c.59]

Вследствие связывания ионов натрия с увеличением длины цепи числа переноса цепных фосфатов, измеренные стандартным методом Гитторфа [92], возрастают с увеличением длины цепи и, наконец, приближаются к предельному значению, равному примерно 2,1 для очень длинных цепей. По этим числам переноса нельзя установить распределение всего тока между катионом и анионом, но они показывают, что в результате ассоциации в длинноцепо-чечных фосфатах при данной силе тока к аноду переносится относительно большее количество фосфора, чем это было бы возможно д.ля полностью диссоциированного электролита. Если измеренное число переноса фосфата больше единицы, то число переноса нротпвонона должно быть отрицательным, т. е. катионы также должны направляться к аноду. Числа переноса ценных фосфатов, показанные на рис. 19, до некоторой степени подобны числам переноса кадмия в иодиде кадмия, которы11 при высоких концентрациях также проявляет необычно большие числа переноса вследствие образования комплексного иона СсП . [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология