О туйоне и туйенах

Третья формула была предложена Е. Е. Вагнером [23]. Мы обсудим ее впоследствии, так же как и формулу Кондакова. Из остальных двух формул туйона в настоящее время Земмлер 124] считает наиболее вероятной ту, которая изображается схемой IV. [c.120]

Продолжая изучение туйена, я имел в виду прежде всего выяснить отношение этого углеводорода к исходному члену ряда — туйону. [c.132]

Если, таким образом переход туйена в дериваты дипентена вовсе еще не является достаточно убедительным доказательством в пользу формулы Кондакова, то совокупность других превращений туйона и его дериватов, как мы сейчас увидим, выдвигают против этой формулы ряд весьма серьезных возражений. [c.144]

Удельный вес туйона (а также туйена), безусловно, слишком низок для того, чтобы можно было принять в нем присутствие одного гепта-,одного гекса- и одного триметиленового цикла, как того требует формула Кондакова. Совершенно непонятным с точки зрения этой последней остается и громадная разница в удельном весе между туйоном и кароном при одинаковом характере циклов этих кетонов. [c.144]

Сам т у й а н был получен при каталитическом восстановлении са-бинена и туйена водородом в присутствии платины (Чугаев), а также из туйона (стр. 838) и путем полного синтеза (Гуха) т. кип. 157°. Наличие его в природе точно не установлено. [c.837]

Т у й о н ы. а-и р-Туйон (тапацетон) представляют собой два изомерных кетона ряда туйана. Обоим соот-сн ветствует приведенная формула они являются стереоизо- [c.838]

ТУЙОН (2-метил-5-изопропил [3,1,0]гекса-вон-3), смесь транс- и г<ис-изомеров (соотв. а- и Р-Т.). Вязкая жидк. i ,m 199—203 °С d 0,9109—0,9135 и 1,450 раств. в сп., не раств. в воде. Выделяют из масла туйи и др. эфирных масел. [c.599]

Из производных туйана представляет интерес кетон туйон или танацетон [c.153]

Туйон, структура которого указана ниже, найден в масле туйи, шалфея, пи/к.мы и полыни. [c.169]

Т у й о н ы. а- и р-Туйон (танацетон) представляют собой два изомерных кетона ряда туйана. Обоим соответствует приведенная формула оии являются стереоизомерами, ио не антиподами, так как отличаются только разным пространствепным расположением заместителей при С-атоме 1. [c.838]

ЯМР и газовая хроматография а- и Р-туйонов. Часть II. Разделение а- и 3-туйо-нов методом газовой хроматографии. (Лучшая НФ ПЭГ-6000 на диатомите, хромосорбе W или шималите В.) [c.128]

Полученный при дегидратации ледгликоля кетон был нами использован для выяснения положения в нем двойной связи. Имея в виду, что разрыв циклопропанового кольца в кислой среде с образованием двойной связи происходит при явлениях гидратации и дегидратации (подобно тому, как это наблюдается при разрыве трехчленного кольца у сабинена, туена, туйона, Д -карена), мы надеялись разрешить вопрос [c.1620]

Углеводород этот нельзя было идентифицировать ни с одним из числа известных терпенов. Хотя он и получил название туйена, одного взгляда на его физические свойства достаточно, чтобы убедиться, что это углеводород моноциклического характера, а следовательно, не может происходить непосредственно (т. е. без изомеризации) из бициклического туйона. Его природа до известной степени освещается тем обстоятельством, что углеводород, по всем признакам с ним тождественный, был получен Валлахом, исходя из амина, отвечающего изотуйону (как туйиламин отвечает туйону), при перегонке его хлористоводородной соли. [c.126]

Как уже было указано выше, последний углеводород, по всей вероятности, отвечает изотуйону. Поэтому я предлагаю назвать его изотуйеном, название же туйена сохранить за открытым мной терпеном, который, как мы увидим ниже, является настоящим дериватом туйона. [c.129]

По своему химическому составу он ничем не отличается от более лабиль ной части ксантогенового эфира и представляет ту часть этого последнего которая, по всей вероятности, отвечает одной из двух изомерных модификаций, присутствующих в исходном туйиловом спирте. Этот последний, обра зуясь при редукции туйона, легко может возникнуть в двух стереоизомер ных формах, ибо процесс восстановления влечет за собой появление нового асимметрического углерода в частице уже асимметрического вещества. [c.131]

Интересно, что и вычисление истинной плотности по методу покойного проф. И. И. Канонникова [32] дает для туйена величину, отвечающую бициклическому терпену 418,9 вместо 420,2 (для пинена найдено 421,17). Это обстоятельство имеет большое значение в тем отношении, что сближает туйен с туйоном , который также следует признать соединением бициклическим как по величине молекулярной рефракции, так и по характеру продуктов, получаемых при окислении его перманганатом. Мы имеем, следовательно, право заключить, что при переходе от туйона к туйену сохранилась основная характерная черта исходного кетона. [c.136]

Указанная особенность туйона не является случайной, потому что мы встречаем ее и в целом ряде дериватов этого кетона, происшедших из него в условиях отсутствия изомеризации. Очевидно, она неразрывно связана с тем порядком распределения атомов,который существует в туйоновом ядре. Такой аномальный инкремент наблюдается и для туйена, а потому мы долж- [c.136]

За присутствие в частице туйона триметиленового цикла говорит и еще одна особенность соединений туйонового ряда, а именно их необычайно низкий удельный вес, резко отличающий их от аналогичных дериватов других бициклических систем. Особенно наглядными станут эти отношения, если взять для сравнения молекулярные объемы. В нижеследующей таблице приведен ряд сюда относящихся данных. С молекулярными объемами, найденными из опыта Мо), сопоставлены величины, вычисленные по методу Траубе (МТ). Разница между теми и другими (Л) определяет влияние циклической связи на молекулярный объем. Как видно из таблицы, величины Д — наименьшие для ряда туйона. Особенно резко бросается в глаза разница при сравнении углеводородов величина А для туйена почти вдвое меньше, нежели для других бициклических терпенов камфена, пинена и фенхена. Аналогичные отношения, хотя и не в столь резкой форме, выступают при сравнении туйона с другими бициклическими кетонами [c.138]

В совершенном соответствии с наличием в частице туйона (и, следовательно, туйена) трехчленного и пятичленного кольца стоят и приведенные выше свойства полученного мной туйаментена. С точки зрения последней формулы Земмлера, туйаментолу должно быть приписано такое строение [c.140]

Единственным фактом, на который может опираться формула Кондакова, заключается в выщеприведенных наблюдениях, указывающих на возможность образования из несомненных производных туйона соединений, относящихся к ряду лимонена. Не подлежит, конечно, сомнению, что образование из бищ1клического туйена дибромгидрата и дихлоргидрата дипентена проще всего объяснялось бы, исходя из такой формулы этого углеводорода, в которой достаточно было бы простого размыкания триметиленового цикла и фиксации элементов НВг по месту двойной связи, чтобы перейти к типу СНз [c.142]

В заключение остается сказать еще несколько слов о строении полученных мной изомерных углеводородов а- и р-туйенов. Если для туйона и туйи- [c.144]

Несколько лет назад одним из нас [1] было высказано предположение, что обычный туйиловый спирт, получаемый восстановлением имеющегося в продаже туйона, не является однородным веществом, но представляет собой с м е с ь по меньщей мере двух стереоизомерных разновидностей. Это заключение выведено на основании поведения т у й -илксантогената СюНхтОСЗЗСНз, часть которого крайне легко разлагается, в то время как другая, напротив, оказывается относительно стабильной. Из первой был получен левовращающий (а), а из второй, наоборот, правовращающий ф) туйен. К этим наблюдениям, которые позже подтвердили и дополнили новыми данными И. Л. Кондаков и В. Скворцов [2, 3], мы теперь можем добавить установление нового факта ас- и 3-модификации туйена, которые мы считаем структурно изомерными, при восстановлении водородом в присутствии платиновой черни дают бициклические ту й а н ы [4]. Последние, если судить по их свойствам, могут считаться структурно идентичными. [c.300]

С другой стороны, следует принять во внимание также и образование нового асимметрического атома углерода при переходе от туйона к туйиловому спирту. Здесь имеется система с двумя асимметрическими углеродными атомами, которая может привести к образованию четырех стереоизомерных туйиловых спиртов (в предположении, что стереохимическая конфигурация остальных частей молекулы туйона остается неизменной). Но из этих спиртов можно получить два структурно-изомерных туйена, каждый из которых в свою очередь может появляться в двух стереоизомерных формах. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология