Основания поведение в неводных раствора

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Кислотно-основное взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Особый интерес для аналитической химии представляет необычное поведение в неводных растворах многих веществ. Например. СНзСООН, обладающая в водных растворах свойствами слабой кислоты, ведет себя в жидком аммиаке как сильная кислота, а в среде жидкого фтористого водорода — как основание. [c.392]

Поведение электролитов в различных по характеру средах. Многосторонние исследования пока > али, что некоторые вещества, которые ведут себя как кислоты в среде одного растворителя, в другом проявляют себя как основания. Соединения, проявляющие себя как основания в одних средах, ведут себя как кислоты в других нередко в неводных растворах кислые или основные свойства проявляют также вещества, которые, казалось бы, ничего общего не имеют с кислотами и основаниями в обычном их представлении. [c.145]

Поведение каждого растворенного вещества в неводном растворе зависит прежде всего от его свойств. Известны соединения, которые в одной среде ведут себя как основания, а в другой как кислоты. [c.23]

Теория протолитического кислотно-основного равновесия позволила обобщить многочисленные факты, известные относительно поведения кислот в водных и неводных растворах, стимулировала и направляла дальнейшие исследования в этой области и является наиболее приемлемой из предложенных до сих пор теорий кислот и оснований. [c.202]

Кривые нейтрализации. Изменение pH раствора при нейтрализации кислоты или основания, особенно вблизи эквивалентной точки, т, е. в присутствии эквивалентных количеств кислоты и основания, имеет большое практическое значение в связи с аналитическими и другими задачами. Конечно, можно экспериментально определять pH на разных стадиях процесса нейтрализации, но возможно и теоретическое изучение этого вопроса, причем получаемые этим путем данные представляют значительный интерес. С этой целью удобно рассматривать поведение разных типов кислот, т. е. сильных и слабых, при их нейтрализации основаниями различной силы. Пока ограничимся рассмотрением нейтрализации с участием обычных кислот и оснований в водном растворе, однако покажем также, как эти результаты могут быть распространены на все виды кислот и оснований как в водных, так и в неводных средах. [c.514]

Протолитическая теория, позволяющая предвидеть поведение различных веществ не только в водных, но и в неводных растворах, является гораздо более общей теорией кислот и оснований, чем обычные воззрения, основанные на теории электролитической диссоциации Аррениуса. Кроме того, эта теория позволяет рассматривать с одной общей точки зрения процессы, которые по прежним воззрениям относятся к совершенно различным типам. Таковы реакция нейтрализации, взаимодействие между сильными кислотами и> солями слабых кислот или сильными основаниями и солями слабых оснований, процесс гидролиза солей и процессы электролитической диссоциации кислот н оснований. Эта теория устанавливает аналогию между протолитическими реакциями и реакциями окисления—восстановления, сущность которых заключается, как известно, в переходе электронов от атомов (ионов) восстановителя к атомам (ионам) окислителя. Все это представляет собой весьма ценные преимущества протолитической теории по сравнению с прежними воззрениями. Однако в настоящее время она еще не получила достаточно широкого распространения. Последовательное ее проведение потребовало бы перестройки всех существующих химических воззрений. [c.184]

Протолитическая теория, позволяющая предвидеть поведение различных веществ не только в водных, но и в неводных растворах, является более общей, теорией кислот, и оснований, чем воззрения, основанные на теории электролитической диссоциации Аррениуса. Кроме того, эта теория позволяет рассматривать с одной общей точки зрения процессы, которые, по прежним воззрениям, относятся к совершенно различным типам. Таковы реакция нейтрализации, взаимодействие между сильными кислотами и солями слабых кислот или сильными основаниями и солями слабых оснований, гидролиз солей и ионизация кислот и оснований. Протолитическая теория устанавливает аналогию между протолитическими реакциями и реакциями окисления — восстановления, сущность которых заключается, как известно, в переходе электронов от атомов (ионов) восстановителя к атомам (ионам) окислителя. [c.102]

Поведение стеклянного электрода в неводных щелочных растворах было объяснено на основании представлений о том, что возникновение отклонений при более низких значениях pH является результатом увеличения констант обмена стекла вследствие изменения соотношения активности ионов водорода и катионов в различных неводных средах. [c.433]

Поведение каждого растворенного вещества в неводном растворителе зависит прежде всего от его свойств. Как было указано выше, некоторые соединения в одной среде ведут себя как основания, в другой — как кислоты. Одновременно, поведение вещества в растворе зависит и от свойств растворителя. [c.33]

Теория кислот и оснований Бренстеда — Лоури, которая более подробно будет рассмотрена в гл. 4 в связи с описанием неводных растворителей, может быть использована также и для рассмотрения водных растворов. Если все классы доноров протона рассматривать как кислоты, то нет необходимости делать какое-либо различие между ионизацией уксусной кислоты и гидролизом иона аммония. Подобным же образом поведение иона ацетата как основания ( гидролиз ) в принципе идентично поведению аммиака как основания ( ионизация ). Таким образом, количественную трактовку кислотно-основного равновесия можно значительно упростить, если не учитывать концепцию гидролиза, в которой нет необходимости. В соответствующем месте мы проведем сопоставление наших уравнений с уравнениями, вытекающими из классической теории, специально для того, чтобы подчеркнуть преимущества этой более современной концепции. [c.36]

Кислоты и основания. — Определение по Оствальду—Аррениусу кислот и оснований (1880—1890) как веществ, которые повышают концентрацию в водном растворе водородных или гидроксильных ионов, не всегда пригодно при описании поведения органических соединений в неводных растворителях. Так, раствор [c.585]

Как видно из приведенных в таблице результатов, для неводных растворителей произведение электропроводности на вязкость приблизительно постоянно для данного иона это свидетельствует о том, что правило Вальдена является приближенно верным. Если к движению ионов применим закон Стокса, величина Хд-Цд может быть постоянной лишь при условии, что эффективный радиус иона в разных растворителях является одинаковым. Поскольку есть основания утверждать, что в растворах большинство ионов сольватировано, размеры движущейся частицы, несомненно, должны в некоторой степени различаться в разных средах, и нельзя ожидать точного соблюдения постоянства произведения электропроводности на вязкость. Следует также отметить, что вывод закона Стокса основан на предположении о движении сферической частицы в сплошной среде это условие выполняется лишь в том случае, если движущая частица велика по сравнению с молекулами среды. В этой связи любопытно отметить, что для больших ионов, например пикрата и иона тетраэтиламмония, постоянство, значений соблюдается значительно лучше, чем для других ионов кроме того, поведение этих ионов в воде не отличается от их поведения в неводных растворителях. Очевидно, к этим большим ионам применим закон Стокса, и поскольку они, [c.105]

В химическом анализе широко используют как водные, так и органические растворители. Неполярные растворители, такие, как углеводороды и их галогенпроизводные, применяются в том случае, если само анализируемое вещество неполярно. Органические растворители с промежуточной полярностью, способные образовывать водородные связи с растворенным веществом (спирты, кето-ны и эфиры), употребляются значительно чаще, чем менее полярные соединения, так как в них растворимо большое число органических и неорганических веществ. Наиболее широко в аналитической практике используют, пожалуй, водные растворы, в том числе растворы неорганических кислот и оснований. Поэтому в нашем изложении основное внимание уделяется поведению растворенных веществ в воде реакции в неводных полярных средах будут рассматриваться менее подробно. [c.16]

Согласно Н. А. Измайлову, спирты обладают более слабым дифференцирующим действием по сравнению с кетонами. Это верно в отношении лишь низших спиртов — метилового и этилового. Что касается изопропилового и изобутилового спиртов, то по своим дифференцирующим свойствам в отношении слабых кислот они почти не уступают кетонам, однако плохо дифференцируют сильные кислоты. Следовательно, дифференцирующее действие амфипротных растворителей при переходе от растворителей одной. природной группы к другой по- разному проявляется в отношении электролитов различной силы. Это положение подтверждается также работами Фритца [99—101] по потенциометрическому титрованию четырехкомпонентной смеси фенолов в среде трет-бути-ЛОБОГО спирта. Отметим также работу Хаммельстеда и Хьюма [130] по титрованию четырехкомпонентной смеси кислот в среде изопропилового спирта. Можно привести еще ряд примеров поведения смесей кислот или оснований в неводных растворах, которые нельзя объяснить с позиций классификации дифференцирующего действия по И. А. Измайлову. Дальнейшие исследования должны внести коррективы в эту классификацию. [c.36]

Файзулаев и др. [337] изучили полярографическое поведение неводных растворов аминов, аминофенолов, альдегидов и кетонов. Разработаны методы биамперометрического титрования с двумя медными индикаторными электродами изопропанольных растворов алифатических и ароматических аминов и некоторых аминокислот, основанные на кислотно-основном взаимодействии этих веществ с изопропанольным раствором НС1. [c.96]

Ионная проводимость присуща многим химическим соединениям, обладающим ионным строением, например солям в твердрм или расплавленном состояниях, а также многим водным и неводным растворам. В связи с этим принято все- вещества условно делить по их поведению в растворах на две категории а) вещества, которые при растворении образуют растворы, обладающие ионной проводимостью (электролиты) б) вещества, образующие растворы, не обладающие нонной проводимостью (неэлектролиты). К электролитам относится больщинство неорганических кислот, оснований и солей. К неэлектролитам относится большинство органических соединений, например, спирты, углеводы. [c.160]

Благодаря полярности молекул и достаточно высокой диэлектрической проницаемости жидкий аммиак является хорошим неводным растворителем. Жидкий аммиак положил начало химии неводных растворов. Результаты исследования поведения веществ в жидком аммиаке дали возможность построить обобщенную теорию кислот и оснований, открыли перед химией новые пути проведения реакций синтеза ранее неизвестных веществ и т. д. В жидком аммиаке хорошо растворяются щелочные и щелочно-земельные металлы, сера, фосфор, иод, многие соли и кислоты. Вещества с функциональными полярными группами в жидком аммиаке подверга-]отся электролитической диссоциации. Однако собственная ионизация аммиака 2ЫНа(ж) ЫН - -ЫН2 ничтожно мала и ионное произведение [NHi] lNH.r]= 10 - при —50 °С. [c.249]

Следовательно, кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, но и в неводных растворах. Значение теории сольвосистем состоит в том, что она признает возможность кислотно-основных реакций в неводных растворах. Однако теория сольвосистем рассматривает только ионизированные растворители, а между тем известны реакции нейтрализации, которые протекают в псионизированных растворителях или в отсутствие всякого растворителя (например, взаимодействие аммиака с хлористым водородом). Большим недостатком теории сольвоаистем является то, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований. [c.11]

Столь же необычным является поведение некоторых электролитов в неводных растворах. Таково, например, поведепие мочевины, являющейся слабым основанием в воде, кислотой в растворе жидкого аммиака и сильным основанием в среде безводной уксусной кислоты [c.293]

Следовательно, тркэтилсиланол, гексаалкилдисилоксаны, триэтилэтоксисилан ведут себя в среде безводной серной кислоты как основания, акцептирующие протоны. На этих примерах подтверждается в отношении кремнийорганических соединений известное положение, согласно которому поведение растворенного вещества в неводных растворителях проявляется весьма своеобразно. Многие вещества, которые ведут себя в воде как кислоты, проявляют себя в неводных растворителях как основания соединения, проявляющие себя как основания, ве.дут себя как кислоты нередко в неводных средах кислые и основные свойства проявляют вещества, которые ничего общего не имеют с кислотами и основаниями в обычном понима-нии как это видно из приведенных выше при.меров. Показательным примером в этом отношении является поведение мочевины в различных растворителях. Мочевина, являющаяся слабым основанием в водном растворе, в среде безводной уксусной кислоты ведет себя как сильное основание, а в растворе жидкого аммиака — как кислота. [c.69]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Кузнецова и Крешков [200] исследовали поведение солей орто-, пиро- и метафосфорной кислот в неводных растворителях. Установлено, что в среде гликолевых растворителей, а также в растворах GH3GOOH или (СНзС0)20 соли различной степени замещения этих кислот проявляют основные свойства и, являясь основаниями различной силы, могут быть оттитрованы дифференциально в различных смесях. [c.166]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

Особое внимание уделяется обратимым электродам, т. е. электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких э.тектродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции обычно просты и хорошо известны. Если для водных систем накоплен обширный материал по растворимости и равновесиям при комплексообразовании [404], то для неводных систем соог-ветствующих данных несравнимо меньше. Это означает, что для поиска подходящих термодинамических электродов второго рода в первую очередь необходимо исследовать явления растворимости и комплексообразования в указанных средах. Сольватация в апротонных электролитах часто является некоторым равновесием между координацией с катиона.ми и образованием водородных связей с анионами, причем как растворимость, так и стабильность комплексов может существенно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Довольно сложно найти соль, катион которой образует обратимую пару с соответствующим материалом электрода и которая в то же время сравнительно плохо растворима в растворах, содерн<ащих избыток анионов. Поведение проверенных временем водных систем, основанных на [c.203]

Обнаружение конечной точки титрования. Обычно титрование в неводной среде проводят со стеклянным индикаторным электродом, удовлетворительно реагирующим на изменения активности водородных ионов в различных растворителях (см. разд. 4-10). Разработаны визуальные индикаторы, которые часто выбирают эмпирически. Кристаллический фиолетовый и метиловый фиолетовый издавна применяют для определения оснований в ледяной уксусной кислоте. Фритц и Гейнер [60[ приводят перечень индикаторов для титрования кислот гидроксидом тетрабутиламмония в пиридине. Кольтгоф, Чантуни и Боуми [61] изучали индикаторы с рК диссоциации в ацетонитриле в интервале от 2 до 30. Для спиртов и водноспиртовых смесей можно применять обычные индикаторы, применяемые для водных растворов, если известен их сдвинутый интервал pH (см. разд. 4-9). Хигучи, Фельдман и Рем [62] изучали поведение 13 индикаторов в ледяной уксусной кислоте. В табл. 6-2 представлены значения рК некоторых индикаторов в различных растворителях [61, 63, 64]. [c.135]

По Бернстеду [70, с. 586] вещества, акцептирующие протон, являются основаниями. Такими свойствами обладают катионоактивные азотсодержащие ПАВ. Их химическое поведение напоминает поведение аммиака в водных растворах. Алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак ароматические амины представляют собою значительно более слабые основания. Соли аминов с минеральными кислотами аналогичны солям аммония и образуются как в водном растворе, так и в неводной среде. За исключением веществ с очень большим молекулярным весом, эти [c.41]

Помимо того, что нет никаких доказательств существования молекулярного МН40Н, эта концепция приводит к большим затруднениям при попытке объяснить поведение гидроокиси натрия в метанольном растворе и раствора метилата натрия СНзО Ыа+, образующегося при реакции металлического натрия с безводным метанолом. Хотя можно было еще утверждать, что раствор гидроокиси натрия в метаноле содержит гидроксильные ионы (следовательно, это основание), в растворе метилата натрия присутствие таких ионов постулировать было уже невозможно. Подобные и еще большие затруднения возникали при попытке объяснить поведение и других неводных систем. Например, в жидком аммиаке амидо-ион ЫНг является ионом основания но это кажется необъяснимым, если полагать, что все основания образуют гидроксильные ионы ОН . [c.45]