Туйиловый спирт

В качестве неподвижных фаз применялись вещества различной полярности. Неполярные и малополярные неподвижные фазы, такие как сква-лан, вазелиновое и силиконовое масло, не давали полного разделения компонентов мирцен иа-пинен, лимонен и туйиловый спирт, лимонен и [c.280]

Недостаточно очищенный трикрезилфосфат, обладающий кислой реакцией, вызывал изомеризацию сабинена, пинена, туйилового спирта и лимонена непосредственно в хроматографической колонке. [c.281]

Имеется несколько сообщений о пиролизе при температурах до 190° S-метилксантогената туйилового спирта (LXIH) (конфигурация неизвестна) с образованием а-туйена (LXIV) и Р-туйена (LXV) [19, 31, 22, 68—70]. [c.92]

Смесь двух форм Т. содержится во многих эфирных маслах туйи, шалфея, пижмы и др. Из соответствующих фракций масел а-Т. выделяют в виде бисульфитного соединения, а Р-Т.— в виде семикарбазона. Синтетически обе формы Т. получают окислением туйиловых спиртов. [c.148]

Туйиловый спирт является бициклическим терпеновым спиртом содержится в свободном виде и в форме сложного эфира в полынном масле. [c.103]

По исследованиям И. П. Цукерваника и Л. С. Грач [267], свежее растение содержит от 0,18 до 0,36% эфирного масла, со следующими константами 0,9223 —9,5° 1,4670 к. ч. 3,8 эф. ч. 45,0 эф. ч. п. ац. 56,4. В эфирном масле установлено около 60% а- и р-туй-она, 16% туйилового спирта, небольшое количество туйилацетата, изотуйилвалерианат и альдегид (семикарбазон, т. пл. 199—200°). [c.36]

Константы масла )2о 0,9204 -1-37,20° 1,4586 к. ч. 1,02 эф. ч. 0,0 эф. ч. п. ац. 38,57. Исследование масла показало наличие 90% р-туйона и 6—7% р-туйилового спирта 3—4% приходится на долю не-идентифицированного терпена и какого-то, повидимому левовращающего кислородного соединения с высокой точкой кипения. [c.69]

С. А. Буссе [189] получили перегонкой с водяным паром 1,12% эфирного масла со следующими константами Dio 0,9125 ад—1,5° д 1,4550 к. ч. 0,38 эф. ч. 12,79 эф. ч. п. ац. 33,02. Карбонильное число по Вальтеру 261,3. Растворяется в 0,3 объемах 90% и в 1,5 объемах 70% спирта. Фракционная перегонка, проведенная при 14 мм давления, дала следующие фракции 1) до 70° 4,4%, 2) 70—80° 0,8%, 3) 80—85° 0,3%, 4) 85-86° 69%, 5) 86-90° 2%, 6) 90-95° 9,1%, 7) выще 95° 5,7%. В первой фракции открыт сабинен (сабиновая кислота, т. пл. 56°) четвертая состояла почти из а-туйона (семикарбазон, т. пл. 181°) щестая наряду с туйоном содержала туйиловый спирт (после окисления, семикарбазон с т. пл. 183°) в седьмой фракции содержится алифатический эфир, после омыления которого ощущается запах розы, а после дальнейшего глубокого окисления в продукте ощущается запах, напоминающий цитраль. [c.118]

Родина —Сев. Америка культивируется на Кавказе, Украине, в Крыму. Б. Н. Рутовский и К. А. Гусева [207] получили из свежего материала 0,89% эфирного масла со следующими константами Z)" 0,9078 ад —1,23° Лд 1,4850. Растворяется в 0,1 объема 90% спирта к. ч. 1,5 эф. ч. 16,36 эф. ч. п. ац. 30,36. Масло разделено на 2 фракции, кипящие при 760 мм давления между 158 и 166°, и на 3 фракции, кипящие при 12 мм давления между 82 и 90°. В составе масла определены сабинен (окисление в сабинокетон, т. пл. 130°), а-туйон (семикарбазон, т. пл. 185—187°) и туйиловый спирт (окисление в дикарбоно-вую кислоту, т. пл. 113°). [c.120]

В качестве примера описан анализ смесей а- и р-туйонов и изомерных туйиловых спиртов. Ни одна из испытанных колонок не привела к полному разделению всех компонентов, но ТСХ позволяет определить, какие изомеры спиртов присутствуют в анализируемой смеси. [c.21]

Улучшенный метод для сбора и идентификации небольших газохроматографических фракций с помощью тонкослойной хроматографии. (Анализ туйиловых спиртов.) [c.131]

Весьма важные результаты были получены Л. А. Чугаевым при применении ксантогенового метода к бициклическому туйиловому спирту, что привело к открытию им двух изомерн1з1х углеводородов — а- и р-туйенов. Исходным продуктом для их получения явился би1щклический кетой туйон, весьма распространенный в эфирных маслах. Восстановление туйона металлическим натрием в алкогольной среде приводит к туйиловому спирту. [c.9]

Несколько позже (1910, 1912) Лев Александрович снова вернулся к интересующему его вопросу об изомерных туйенах. С одним из своих учеников (В. А. Фомин) он доказал правильность высказанного а priori соображения, что при восстановлении туйона получается смесь двух сте-реоизомерных туйиловых спиртов. [c.10]

Для получения туйилового спирта туйон был восстановлен натрием в алкогольном растворе. В объемистую колбу, соединенную с обратно поставленным холодильником, вливалось 250 г туйона и 2 л абсолютного алкоголя и в эту смесь постепенно (в течение 1,5— 2 час.) вносилось 200 г металлического натрия. При правильном ведении операции, если натрий вносится непрерывно и содержимое колбы не охлаждается во время реакции, все количество натрия переходит в раствор. В противном случае по окончании реакции следует осторожно прилить потребное количество воды. Для дальнейшей обработки продукта его разбавляют водой и перегоняют с паром. Первые порции перегона содержат главным образом алкоголь. Когда начинает переходить масло, приемник следует переменить. [c.127]

Туйиловый спирт собирается отдельно и, по окончании перегонки, извлекается эфиром. Эфирная вытяжка, промытая водой, сушится над сплавленным поташом и перегоняется под уменьшенным давлением. При таком способе обработки сохраняется время, но зато известное количество туйило-вого алкоголя (15 —20%) увлекается водяным паром вместе с водным спиртом. Большую часть его можно получить, отгоняя спирт на водяной бане, разбавляя остаток крепким раствором сернокислого аммония и извлекая выделяющийся слой туйилового алкоголя эфиром. [c.127]

По своему химическому составу он ничем не отличается от более лабиль ной части ксантогенового эфира и представляет ту часть этого последнего которая, по всей вероятности, отвечает одной из двух изомерных модификаций, присутствующих в исходном туйиловом спирте. Этот последний, обра зуясь при редукции туйона, легко может возникнуть в двух стереоизомер ных формах, ибо процесс восстановления влечет за собой появление нового асимметрического углерода в частице уже асимметрического вещества. [c.131]

ОБ ИЗОМЕРНЫХ ТУЙИЛОВЫХ СПИРТАХ И ТУЙЕНАХ [c.300]

Несколько лет назад одним из нас [1] было высказано предположение, что обычный туйиловый спирт, получаемый восстановлением имеющегося в продаже туйона, не является однородным веществом, но представляет собой с м е с ь по меньщей мере двух стереоизомерных разновидностей. Это заключение выведено на основании поведения т у й -илксантогената СюНхтОСЗЗСНз, часть которого крайне легко разлагается, в то время как другая, напротив, оказывается относительно стабильной. Из первой был получен левовращающий (а), а из второй, наоборот, правовращающий ф) туйен. К этим наблюдениям, которые позже подтвердили и дополнили новыми данными И. Л. Кондаков и В. Скворцов [2, 3], мы теперь можем добавить установление нового факта ас- и 3-модификации туйена, которые мы считаем структурно изомерными, при восстановлении водородом в присутствии платиновой черни дают бициклические ту й а н ы [4]. Последние, если судить по их свойствам, могут считаться структурно идентичными. [c.300]

Об изомерных туйиловых спиртах и туйенах [c.301]

С другой стороны, следует принять во внимание также и образование нового асимметрического атома углерода при переходе от туйона к туйиловому спирту. Здесь имеется система с двумя асимметрическими углеродными атомами, которая может привести к образованию четырех стереоизомерных туйиловых спиртов (в предположении, что стереохимическая конфигурация остальных частей молекулы туйона остается неизменной). Но из этих спиртов можно получить два структурно-изомерных туйена, каждый из которых в свою очередь может появляться в двух стереоизомерных формах. [c.301]

Чтобы выяснить поближе соотношение между изомерными ту йенами и соответствующими спиртами, естественно было провести разделение одного туйилового спирта на его предполагаемые составные части. [c.301]

Здесь следует упомянуть о только что появившейся интересной работе Паолини [9] (которая, к сожалению, не была нам доступна в оригинале), содержащей частичное разрешение этой задачи. Итальянский исследователь изолировал сильно вращающую составную часть ([а]д = +114,67°) сырого туйилового спирта, подвергая повторной кристаллизации соответствующий кислый эфир фталевой кислоты. Но этот способ требует много времени и дает очень малый выход. Значительно лучшие результаты получаются, если кислый эфир фталевой кислоты (для получения которого мы действовали на толуольный раствор калиевого алкоголята третичного амилового спирта сырым туйиловым спиртом, а затем фталевым ангидридом) сначала связать с цинхонином. Цинхониновая соль 3—4 раза перекристал-лизовывается из этилового спирта, и, наконец, путем гидролиза едким кали и отгонки с водяным паром изолируется чистый туйиловый спирт. Мы получили этим путем препарат, который обладал приблизительно на 2° большей вращательной способностью, чем спирт Паолини [c.302]

Этим путем была получена исключительно труднорастворимая соль, которую удалось очистить кристаллизацией из горячего изобутилового спирта. После двукратной перекристиллизации был регенерирован обычным способом свободный туйиловый спирт. Неожиданно он оказался твердым веществом, которое после перегонки в вакууме было очищено отжиманием на глиняной тарелке. Оно имело т. пл. 28° и оказалось левовращающим [c.302]

Оба изомерных туйиловых спирта переводились последовательным действием калиевого алкоголята третичного амилового спирта, сероуглерода и иодистого метила в соответствуюище ксантогенаты 10H17O SS H3, а эти последние подвергались фракционному разложению. [c.302]

Углеводород обладает значительно большим вращением, чем препараты а-туйена, получавщиеся ранее из нечистого туйилового спирта [c.303]

Из левовращающего туйилового спирта мы получили ксантогенат, который характеризуется повышенной устойчивостью. Он разлагался при температуре кипящего анилина (183°). Были выделены две фракции туйена. Количество первой фракции было, к сожалению, слишком малым, чтобы позволить очистку и определение физических констант. Вторая, большая, фракция перегонялась в главной своей массе при 147° (739 мм) и оказалась сильно правовращающей [c.303]

Мы занимаемся получением больших количеств кристаллического -туйилового спирта с целью выяснения природы соответствующего туйена. С другой стороны, следует поставить опыты для выделения остальных изомеров туйиловых спиртов и провести разложение соответствующих ксантогенатов. Что в сыром туйиловом спирте имеется по крайней мере еще одна модификация, следует с большой степенью вероятности уже из того факта, что в маточном растворе труднорастворимого /-туйилфталевокислого стрихнина остаются еще значительные количества легкорастворимой стрихни-новой соли. [c.303]

Результаты опытов, кратко описанных в этом сообщении, можно предварительно выразить так в обычном сыром туйиловом спирте имеется по крайней мере два стереоизомерных туйиловых спирта. Один из них, впервые описанный Паолини, жидкий и правовращающий, другой же — твердый и левовращающий. С помощью ксантогеновой реакции можно из первого получить левовращающий, по всей вероятности, однородный терпен, а-туйен. Из твердого изомера получен существенно отличающийся правовращающий 1-туйен, индивидуальность которого пока что следует считать спорной. [c.303]

Дигидрокарвеол . . . Туйиловый спирт . . Метилциклогексанол Фенхиловый спирт Холестерин [5]....... [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология