Катализатор поли винилпиридин

Типичные особенности каталитически активных полиэлектролитов обнаружены при изучении сольволиза сложных эфиров (нейтрального сложного эфира — динитрофенил ацетата и нитрофенилацетатов с отрицательно заряженными заместителями в бензольном ядре), катализируемых поли-4-винилпиридином в системе этанол — вода. Оказалось, что в присутствии частично протонированного поли-4-винилпиридина сольволиз заряженных эфиров протекает гораздо быстрее, чем нейтральных. В то же время модельное низкомолекулярное соединение — нейтральный 7-пиколин — лучший катализатор сольволиза нейтральных эфиров. Предполагается, что между протонированными ядрами пиридина и отрицательно заряженными участками эфира существует специфич. электростатич. взаимодействие, благодаря к-рому стабилизируется переходное состояние. [c.478]

Каталитические свойства поли-4-винилпиридина (П-4ВП) и его сополимеров со стиролом (ССт) различного состава исследовали при взаимодействии моно- и диизоцианатов со спиртами и гликолями. Каталитическую активность полимерных катализаторов сравнивали с активностью пиридина. Было найдено, что скорость реакции пропорциональна концентрации полимерного [c.256]

Сольволиз отрицательно заряженных сложных эфиров нитрофенола в смеси этанол — вода эффективно катализируется частично протонированным поли (4-винилпиридином), активность которого существенно выше активности 4-пиколина, не-протонированного полимера и полностью протонированного полимера. По отношению к нейтральному субстрату, 2,4-динит-рофенилацетату, мономер представляется лучшим катализатором по сравнению с полимером, по-видимому, вследствие стерических факторов последнего. Однако активность полимера по отношению к анионному сложному эфиру, З-нитро-4-ацетокси-бензолсульфонат-иону, выше чем мономера, практически при всех степенях ионизации а (рис. 12.12) [17]. Каталитическая. активность приближается к максимальной, когда полимер только частично протонирован (почти колоколообразный вид кривой указывает на то, что в этом случае необходимы как протонированные ионы пиридиния, так и свободные пиридиновые группировки). Свободные пиридиновые группировки выступают как [c.332]

При анионной полимеризации В. на комплексных катализаторах типа литий — N-карбазол или литий — дифениламид образуются аморфные полимеры. В при- yT TBjm амида патрия образуется кристаллич. поли-2-винилпиридин, к-рый аморфизуется при осаждении его аммиаком из подкисленного р-ра толуола. Если р-р такого полимера в ацетоне или суспензию его в декалине кипятить при 150—160°С, полимер переходит в кристаллич. состояние. 2- и 4-Випилпиридины полимеризуются также под действием сильных минеральных к-т и галогеналкилов. При образовании четвер- [c.209]

Однако по мнению авторов настоящей книги, разделяемому и другими исследователями, ИК-спектры привитых сополимеров следует рассматривать как сумму спектров соответствующих гомополимеров. Амамия [101] доказал с помощью спектров, что продукт прививки пропилена и SO2 на полиэтилен имеет состав привитой цепи 1 1 подобно изолированному сополимеру. Араки [102] аналогичным образом анализировал полиэтилентерефталат с привитыми цепями стирола, акриловой кислоты и 2-метил-5-винилпиридина. Гребер [103] с помощью ИК-спектров изучал тактичность привитых цепей в поли[(стирол-со-бутадиен)-пр-пропилене], полученном на гетерогенных катализаторах. Приведенные примеры не исчерпывают всех опубликованных данных, но служат иллюстрацией принципа аддитивности. [c.163]

Имеются сообщения, в которых для исследования монослоев на поверхности полупроводниковых или металлических электродов предлагают использовать дифференциальную спектроэлектро-химию отражения [135]. Обнаружение короткоживущих частиц вблизи поверхности электрода можно осуществить с высокой чувствительностью, используя лазерный источник света и тонкослойную ячейку [136]. Описаны спектры отражения монослоев тетра-сульфированных фталоцианиновых комплексов переходных металлов, адсорбированных на поверхности электрода [137]. Эти комплексы используются как катализаторы восстановления кислорода. Особый интерес представляет применение оптически прозрачной пленки графита для ковалентного связывания полимерного лиганда, с которым металл может образовать иммобилизованный комплекс [138]. Графитовую пленку на кварцевой поверхности получают напылением в вакууме при высокой температуре. На таком оптически прозрачном электроде с поли-4-винилпиридино-вым покрытием изучали связывание и диссоциацию комплексов рутения(1И). Сопоставление одновременно зарегистрированных оптических характеристик и вольтамперных кривых иммобилизованных комплексов показало, что в течение вольтамнеромет-рического цикла не весь рутений(1П) восстанавливается до- [c.63]

Изменяя условия полимеризации, в частности изменяя концентрацию применяемого перекисного катализатора, можно получать такие полимеры с различными молекулярными весами. Полимеры можно также разделять на относительно узкие по молекулярным весам фракции путем растворения, например в грет-бути ловом спирте, и осаждения, например бензолом. Можно применять и другие комбинации растворителей и осадителей, как-то толуол— петролейный эфир или метилэтилкетон—петролейный эфир. Таким путем были получены полимеры различных молекулярных весов—от 40 ООО до 650 ООО и выше. Будучи растворены в нейтральных органических растворителях, поливинилпиридины не проявляют в них аномальных вязкостных свойств и аномальной рассеивающей способности, характерных для полиэлектролитов. Они легко растворяются в разбавленных водных растворах кислот, образуя соли поливинилпиридиния последние в водных растворах ведут себя как типичные полиэлектролиты. Отдельные звенья макромолекул, несущие положительные заряды, равномерно распределенные вдоль полимерных цепей, стремятся оттолкнуться друг от друга, причем каждый из них притягивает облако противоионов, находящихся в непосредственной близости. Эти силы стремятся растянуть цепи и противодействуют тепловому движению, стремящемуся осуществить статистически равновесное состояние полимера (т. е. в виде свернутых цепей). Аналогичные эффекты имеют место при растворении свободного основания—поли(2-винилпиридина) в нитрометане, играющего роль растворителя кислого характера [96]. [c.121]

Полимерные катализаторы проявляют многие свойства, характерные для ферментов. Среди первых таких катализаторов были поли-4 -винилпиридин и поли-К-ви-нилимидазол 1639.16401. Гидролиз этими полимерами замещенных нитрофенил-ацетатов проявляет типичную колоколообразную pH- зависимость. Весьма эффективны.. . оказались полимеры на основе полиэтиленимина, содержащие различные таталитически активные группы [1641,1642]. Так, полимеры типа (XXXVIII) гидролизуют п-нитрофенилкапроат с константой скорости 6,5.10 М при- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология