Этил-бис динитрофенил ацетат

Пировиноградную кислоту определяют колориметрически см. примечание 7 при описании синтеза натриевой соли пиро-виноградной-1-С кислоты. Томас [3] получил кислоту с выходом 64% (радиохимический выход 65%) чистота препарата 98%. Замецник [4] сообщает о радиохимическом выходе меченой пировииоградной кислоты, равном 60%, в опытах, в которых значительная ее часть была выделена в виде динитрофенил-гидразона. Описана [4] хорошая методика очистки пировино-градной кислоты через ее натриевую или калиевую соль. Для этого кислоту экстрагируют эфиром. Сушат эфирный раствор сульфатом натрия, концентрируют и перегонкой выделяют свободную кислоту (т. кип. 60—75° при 25 мм рт. ст. [11] 60—63° при 10 мм рт. ст. [12]). Затем к раствору кислоты в абсолютном спирте прибавляют насыщенный спиртовый раствор ацетата натрия и осаждают соль. Другой способ состоит в титровании кислоты [11] в растворе 10 объемов метилового спирта раствором едкого кали в метиловом спирте. Соль осаждают, разбавляя раствор эфиром. Выход зависит от степени чистоты кислоты. Мосбах [13] очистил натриевую соль, используя метод [c.388]

Феноловый красный. . . Бриллиантовый желтый. Крезоловый красный. . . Этил-бис-(2,4-динитрофенил) ацетат. ........ [c.224]

Этил-бис(2,4-динитрофенил) ацетат [c.254]

Полезное обобщение, вытекающее из рассмотрения двух этих механизмов, заключается в том, что для данной ацильной группы механизм будет меняться от нуклеофильного до общего основного по мере изменения уходящей группы. Поэтому катализ ацетатом (р/Са 4,76) на 100 % нуклеофилен для реакции с 2,4-динитрофенил-ацетатом (р/Са уходящей группы 4,11), но на 100% общий основной в случае фенилацетата (р/Са фенола 10,0). Для реакции с ни-трофенилацетатом (р/Са уходящей группы равно 7,14) оба механизма одновременно присутствуют в сравнимых пропорциях [20]. Нуклеофил может замещать уходящую группу, р/Са которой на [c.463]

Этил-бис-(2,4-динитрофенил)-ацетат. Интервал перехода от 7,4 (бесцветный) до 9,1 (темносиннй). Для приготовления раствора насыщают индикатором смесь равных объемов спирта и ацетона. 1 каплю раствора индикатора прибавляют на каждые [c.69]

Если титруемый раствор очень темен, то вместо фенолфталеина лучше применять тимолсиний или этил-бис-(2,4-динитрофенил)-ацетат. В этих случаях было предложено вводить в раствор хлорид бария при этом осаждается бариевое мыло, уносящее с собой окрашенные вещества. Затем смесь разбавляют до определенного объема водой и титруют аликвотную часть прозрачной жидкости. При этом, однако, неизбежна ошибка, так как бариевое мыло захватывает и некоторое количество едкой щелочи. [c.293]

Диметил-5-(М-метилкарбамоилметил)-дитиофосфат Бис- (диметиламидо) -фторофосфат 2- (1 -Метил-н-гептил) -4,6-динитрофенил-кротонат 2-вгор-Бутил-4,6-динитрофенол (2-вгор-Бутил-4,6-динитрофенил)-ацетат 0,0-Диэтил-5-[2-(этилтио)этил]-дитиофосфат [c.323]

В разд. 24.1.3 мы видели, как каталитические механизмы, по которым, как полагают, действуют некоторые ферменты, могут в ряде случаев наблюдаться в простых системах. Так, общий основной катализ имидазолом, например, гидролиза Л ,0-диаце-тилсеринамида (36) [53] представляет собой модель реакции химотрипсина со сложноэфирным субстратом. В ионной реакции этого типа переходное состояние каталитической реакции стабилизуется за счет делокализации заряда на нескольких центрах. В этом случае фиксация положительного заряда на нуклеофильной гидроксильной группе нейтрализуется делокализацией на азо-тах имидазола. В результате происходит понижение энергии активации реакции за счет затрат повышенной энтропии активации (см. разд. 24.1.22). Данные табл. 24.1.4 иллюстрируют это положение мономолекулярная реакция отщепления 2,4-динитрофен-оксида от соответствующего фосфатного моноэфира-дианиона имеет высокую энтальпию активации, однако реакция протекает достаточно легко из-за ее весьма благоприятной энтропии активации. Нуклеофильный катализ этой реакции пиридином характеризуется несколько меньшей энтальпией активации, так как азот пиридина может принимать на себя положительный заряд в переходном состоянии, в результате чего удается избежать образования высокоэнергетического интермедиата — метафосфата [РОЛ- Тем не менее участие молекулы пиридина отражается в виде намного менее выгодной энтропии активации. Близкие активационные параметры наблюдаются и в случае нуклеофильного катализа ацетатом гидролиза триэфира (73) также бимолекулярной реакции. Нейтральный гидролиз (73) проходит, как полагают, по механизму тримолекулярного общего основного катализа (см. табл. 24.1.4). Эта реакция протекает относительно медленно исключительно за счет энтропийного вклада, еще менее выгодного в этом случае. Энтальпия активации, впрочем, для тримолекулярного процесса несколько ниже, поскольку делокализация заряда на трех молекулах еще больше уменьшает его фиксацию в каком-либо одном центре. [c.522]

Для крашения ацетата целлюлозы могут использоваться и красители других классов, например, 2,2, 4-трихлор-5,5 -диметилтио-индиго [545]. Для этой же цели были рекомендованы динитрофенил-гидразоны различных альдегидов и кетонов [546]. В ряде патентов рассматривается влияние карбамоильной, сульфамоильной, суль-фатоксиалкилсульфонильной и 3-пиридинсульфонильной групп на свойства красителей [547]. [c.2094]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология