Закономерности полимеризации- винилиденхлорида

Процесс подчиняется тем же закономерностям, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида. Реакцию проводят так же, как и в случае полимеризации винилхлорида. [c.323]

Закономерности полимеризации винилиденхлорида [c.280]

Как метилметакрилат, так и винилацетат полимеризуются в набухших мономером частицах полимера, однако, гель-эффект заметно выражен только в первом случае. Акрилонитрилу (и, вероятно, подобным полярным мономерам) присуще также заметное увеличение скорости полимеризации, обусловленное гель-эффектом, однако кинетические закономерности его поведения отличаются от таковых, характерных для вышеуказанных мономеров, вследствие необратимости процесса его набухания. Наконец, винилхлорид (и также винилиденхлорид) полимеризуется в растворе с последующим осаждением и агрегацией образующегося полимера при относительно небольшом взаимодействии между мономером и растущими частицами полимера. [c.213]

В связи с взрывоопасностью винилиденхлорида и особенно его перекиси из полимеризатора и реакционной смеси перед началом и в течение процесса полимеризации необходимо удалять воздух и продукты окисления. Процесс протекает с большим выделением тепла (около 24 кДж/моль) и подчиняется всем закономерностям, характерным для полимеризации винилхлорида [c.89]

Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Удивительно то, что общая кинетика гетерогенной полимеризации напоминает кинетику гомогенных реакций так, скорость реакции в этом случае пропорциональна концентрации мономера и квадратному корню из концентрации инициатора или из интенсивности света (что указывает на бимолекулярный механизм обрыва цепи). Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Несмотря на приемлемые значения констант (например, в случае винилиденхлорида =8,6, а А,=1,75-10 при 25°), температурные коэффициенты соответствуют энергиям активации 25 и 40 ккал и, конечно, слишком велики. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [c.27]

Теория гомогенного зарождения частиц, развитая Фольме-ром [73] и Бейером с Дерингом [74], объясняет отмеченные закономерности с привлечением расчета энергии активации, необха-димой для необратимого образования ассоциатов молекул, т. е. зародышей частиц. Хотя теория в основном применима для газов и водных растворов [80], ее привлекали также для объяснения некоторых особенностей турбидиметрического титрования растворов полимеров [81 ] и морфологии частиц, образующихся при гетерогенной полимеризации в массе винилиденхлорида [82]. Те же принципы с большим успехом использованы в количественном исследовании кристаллизации переохлажденных расплавов и растворов полимеров [83]. [c.171]

Порядок реакции по эмульгатору, как известно, зависит от механизма зарождения ПМЧ, Если частицы зарождаются по мицеллярному механизму, то в соответствии с теорией Смита — Эварта [177] скорость эмульсионной полимеризации зависит от концентрации эмульгатора в степени 0,6, Во многих случаях подобная зависимость установлена экспериментально. При гомогенной ну-клеации частиц скорость эмульсионной полимеризации обычно не зависит от концентрации эмульгатора. Такая закономерность установлена для ряда систем с участием винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида [232, 239]. [c.132]

На первый взгляд приведенные выше результаты, полученные при исследовании сополимеризации стирола и акрилонитрила, кажутся закономерными. В нашем предыдущем обсуждении следует отметить только некоторые неясные места различие в результатах полимеризации эфиров акриловой кислоты с длинными боковыми цепями (табл. XI. 3) и сополимеризацию акрилонитрила и винилиденхлорида в трепг-бутаноле. Рассмотрим это более подробно. [c.383]

Способом эмульсионной полимеризации могут быть заполиме-ризованы мономеры, практически не растворимые в воде (бутадиен, стирол, винилиденхлорид), слабо растворимые в воде (метилметакрилат и другие акриловые эфиры) и мономеры, сравнительно хорошо растворимые в воде (например, акрилонитрил). Физико-химические закономерности эмульсионной полимеризации исследованы в основном на системах, содержащих малорастворимые в воде мономеры. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология