Другие факторы, влияющие на способность к кристаллизации

Полимеризация окиси пропилена в присутствии некоторых металлоорганических катализаторов, как отмечалось выше, ведет к стереорегулярным полимерам. В продуктах полимеризации содержатся фракции, обладающие способностью к кристаллизации и представляющие собой изотактический полипропиленоксид, т. е. полимер, в цепи которого мономерные звенья имеют одинаковую стереохими-ческую конфигурацию. Относительная доля такого полимера в суммарном продукте широко варьируется подбором катализатора и сокатализатора, их соотношением, температурой синтеза, средой и т. п. Этп же факторы существенно влияют на другие свойства полимеров, в частности на молекулярно-массовое распределение. [c.254]

Во многих твердых полимерах, содержащих кристаллические участки, полимерные цепи в этих участках складываются в структуры ламелярного типа [46, 47]. Подобное складывание ценей должно, очевидно, влиять на величину свободной энергии кристаллической фазы. Способность молекул образовывать такие пластинчатые структуры будет различной, если молекулы отличаются друг от друга строением. Следовательно, кристаллизация может обусловливать фракционирование но строению молекул. Дальнейшее обсуждение проблем кристаллизации в настоящее время не имеет смысла, поскольку существуют значительные разногласия относительно детального описания строения полукристаллических полимеров в массе и даже относительно факторов, влияющих на складывание цепей [46—50]. [c.25]

Высокую когезионную прочность НК связывают с его способностью к кристаллизации при растяжении [107], что обусловлено особенностями строения НК, отличающими его от СКИ-3. Такими особенностями строения могут быть более низкая молекулярная масса СКИ-3, большее содержание в нем низкомолекулярных примесей, менее регулярная микроструктура и другие. Все эти факторы отрицательно влияют на скорость кристаллизации СКИ-3 и, следовательно. должны понижать когезионную прочность смесей. Однако перечисленные факторы являются необходимыми для проявления когезионной прочности, но недостаточными. [c.48]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Существуют и другие параметры, кроме описанных выше, такие, как используемые добавки (низкомолекулярные или высокомолекулярные компоненты), молекулярно-массовое распределение, способность к кристаллизации или агрегации, температура раствора полимера или коагуляционной ванны и т. д., которые также влияют на конечную структуру, получаемую путем инверсии фаз. Эти последние факторы, однако, здесь не будут рассматриваться. [c.139]

Другое отличие заключается в том, что в изофталате бензольные кольца торчат в сторону от цепи препятствия, вызываемые окружающими молекулами, несколько затрудняют вращение частей молекулы, которое является в ряде случаев необходимым для достижения определенного положения молекул в ходе кристаллизации. Затруднения, препятствующие достижению молекулами соответствующей конфигурации, являются, вероятно, важным фактором, затрудняющим образование центров кристаллизации. Вопросы, связанные с кристаллизацией полимеров, можно сравнить с проблемой кристаллизации сахаров в этом случае трудность кристаллизации обусловлена, вероятно, тем, что на их молекулах имеется как бы щетина из групп ОН, способных к образованию водородных связей, и часто группы ОН вмолекуле сахаров, находящихся в жидком состоянии, связаны между собой так, что молекулы образуют структуру, не соответствующую кристаллической в полимерах эти факторы оказывают аналогичное влияние. Пока неизвестно, в какой степени учитывается это влияние при определении температуры перехода второго рода, так как неизвестна подвижность молекул, соответствующая этому переходу, но кажется вполне вероятным, что для кристаллизации необходима значительно большая подвижность молекул, чем та, которая наблюдается при температуре перехода второго рода. Более того, для полиизофталата немного ниже, чем для поли-терефталата [П], т. е. стерический фактор не влияет на температуру перехода второго рода. [c.230]