Каталитическое выцветание

Крашение найлона и других новых волокон и смешанных тканей еще представляет трудности, но уже намечаются пути их разрешения. Требования к прочности красителей, включая прочность к новым обработкам текстильных материалов становятся осе строже, и можно предвидеть, что поиски прочных и дешевых красителей будут продолжаться и в дальнейшем. Дешевизна была главной целью производства со времени зарождения анилинокрасочной промышленности. Другими техническими проблемами, требующими разрешения, является простая методика получения ровных выкрасок за минимально короткое время и применение при крашении более простой техники и процессов. Понятно, что при существующем большом количестве классов красителей открытие новых классов в будущем весьма затруднено и маловероятно, но существует обширное поле деятельности по изменению красителей с уже известными хромофорами и улучшению их свойств с точки зрения их применения. Что касается теоретической стороны, то, как это ни странно, химия цвета до сих пор остается открытым вопросом. Наши данные о зависимости между химическим строением и цветом красителей в большой мере эмпиричны. Физики не могут еще применить методы квантовой механики для расшифровки и предсказания спектров поглощения молекул более сложных, чем некоторые углеводороды. Немногое известно и о действии света на красители, в результате чего происходит выцветание, и о какой-либо зависимости между цветом и химическим строением красителя, с одной стороны, и его прочностью к свету, — с другой. Много нерешенных проблем имеется и в отношении каталитической активации некоторыми красителями процесса фотохимического распада целлюлозы. Теории крашения также находятся в совершенно зачаточном состоянии, несмотря на изредка появляющиеся по этому вопросу работы. Даже разбирая простейший случай сродства азокрасителя бензидинового типа к целлюлозе, нельзя привести никаких точных зависимостей между строением молекулы красителя, кинетикой адсорбции и природой сил, связывающих краситель с волокном. [c.40]

В результате чего получается окисленный растворитель во-вторых, катализом реакции, обратной (18.14), системой Оа — НО , как предполагают Франк и Ливингстон в реакции (18.12). С другой стороны, если выцветание является процессом окисления, как показано в реакции (18.16), то действие кислорода можно объяснить только каталитическим ускорением по реакции (18.12), так как окисление восстановленного продукта г8 кислородом дало бы в качестве конечного продукта окисленный хлорофилл. Таков возможный механизм необратимого фотоокисления хлорофилла, который будет разбираться ниже. При объяснении обратимого выцветания с хлорным железом таутомеризацию можно заменить реакцией с растворителем. Например, можно вместо реакции (18.13) дать следующие уравнения [c.495]

Кроме указанных внутримолекулярных переходов, в фотохимических реакциях большое значение могут приобретать межмолеку-лярные безызлучательные энергетические переходы. В этих процессах энергия возбужденного состояния передается другой молекуле, например, при каталитическом выцветании. [c.376]

Скорость медленной фазы была слишком мала, чтобы этот процесс мог быть связан с каталитической реакцией. Морелл [37] полагает, что медленное выцветание определяется реакцией неактивной формы фермента. Этот вопрос вызвал некоторые разногласия [38— 40], однако в более поздних изящных работах, выполненных методом ЭПР [17, 22], первоначальная точка зрения была подтверждена. [c.276]

Подобным же образом тормозящий эффект ионов закисного железа можно приписать каталитическому ускорению реакции (18.11в) системой Fe " —Fe" " . Выцветание хлорофилла, вызываемое ионами окисного железа, Рабинович и Вейсс [7J объясняют его обратимым окислением . Франк и Ливингстон полагают, что и в этом случае таутомернзация будет предварительной ступенью, согласно следующим уравнениям [c.494]

Ионы ОКИСНОГО агелеза удаляют продукт г8, согласно реакции (18.17(5 ), и таким образом мешают каталитическому ускорению обратной реакции (18.17а) кислородом. Таким образом, выцветание становится независимым от кислорода, при условии, что ионы Ее++ восстанавливают оСЬ1 значительно медленнее, чем радикалы НОд. [c.496]

Не все известные случаи, в которых хлорофилл стабилизируется по отношению к молекулярному кислороду, могут быть объяснены отвлекающими или каталитическими действиями. То e, очевидно получается и при ассоциации пигмента с некоторыми веществами,, делающими его светоустойчивым, причем эти вещества сами не подвергаются постоянному иди временному сенсибилизированному окислению. Это истинно защитное действие можно объяснить, например, ускорением рассеяния энергии возбуждения в комплексе пигмент — защитное вещество. Если такое рассеяние конкурирует с флуоресценцией, то защищенный пигмент не будет флуоресцировать. Так как мы принимаем, что фотохимическим преобразованиям часто предшествует таутомернзация, то рассеяние может конкурировать только с последним процессом, не затрагивал флуоресценцию. Действие защитных коллоидов, согласно исследованию Вюрмзера зб], можно характеризовать следующим скорость выцветания хлорофилла понижается на 50% добавлением всего 0,05%, желатины пли казеина, но требуется 0,86% альбумина или 1,45% гуммиарабика для достижения того же эффекта, тогда как крахмад [c.506]

Каталитическая деструкция окрашенных волокон может приводить к разрушению ткани без заметного выцветания красителя [431, 432]. На практике это явление наблюдается прежде всего в случае некоторых как прочных, так и непрочных кубовых красителей. Можно, например, показать [433], что после четырехнедельного облучения дневным светом хлопка, окрашенного Кубовым желтым 2, Кубовым оранжевым 9 и другими кубовыми красителями, прочность волокна на-разрыв падает почти на 40%. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология