Медленные константа скорости

Первые три молекулы формальдегида при 40° присоединяются к меламину быстро, практически необратимо и с выделением тепла. Дальнейшее же присоединение происходит гораздо медленнее константа скорости обратного процесса в этом случае превышает в 2—3 раза константу скорости прямой реакции процесс является уже эндотермическим, ведется при 60—80° С и требует большого избытка формальдегида к меламину (от 10 1 до 18 1). Тепловой эффект реакций образования метилолмеламинов и количество присоединенного формальдегида почти не изменяются с изменением pH от 3,5 до 8,5 (присоединение не катализируется ионами Н+ или НоО" ). Роль pH среды становится решающей после образования метилолмеламинов, т. е. на второй стадии синтеза. Поликон- [c.466]

Методом ядерного магнитного резонанса Огг [130] измерил скорость ионизации связи N—Н в молекуле аммиака. Оказалось, что в жидкой фазе реакция NH3 NH3 i NH4 - -ННг" происходит очень медленно (константа скорости не указана). Можно думать, что с небольшой скоростью осуществляется и обмен между изотопными формами аммиака, подобно тому, как это установлено для воды (стр. 98). Наоборот, переход протона от молекулы аммиака к иону амида в аммиачном [c.93]

Класс III — комплексы, реакция замещения воды в-которых протекает относительно медленно. Константы скорости реакций первого порядка изменяются от 1 до 1 10 с . За протеканием реакции можно проследить с помощью кинетических методов (например, метода потока). Центральные атомы в комплексах этого класса представляют собой трехзарядные катионы большинства переходных металлов, а также ионы Ве + и AF+ связи металл— лиганд достаточно стабилизированы энергией СКП. Отношения I jr составляет значение около 30 Кл /м- [c.372]

Взаимодействие карбоксильных групп с аминогруппами при отсутствии катализаторов начинается при температурах выше 150°С. Несмотря на высокие температуры, процесс протекает сравнительно медленно (константы скоростей 10 —10 з моль-л- -с" ) и носит равновесный характер. Более реакционноспособные ангидриды кислот могут взаимодействовать с диаминами при невысоких температурах при этом равновесный характер процесса сохраняется [6, с. 17 7]. При использовании дихлор ангидридов температуру реакции можно снизить вплоть до температуры замерзания растворителя. Несмотря на это, реакция протекает с высокой скоростью (10 —10 моль-л -с ) и практически нацело сдвинута в сторону образования полимера процесс становится практически необратимым. [c.41]

Уменьшение констант скорости во время реакции обмена можно объяснить протеканием вторичных реакций. Действительно, окись пропилена реагирует с образованием промежуточного соединения, которое затем медленнее омыляется. Это нужно учитывать при промышленном производстве и быстро удалять образовавшуюся окись пропилена из реакционного раствора [12]. [c.72]

Процесс, в котором наиболее медленной стадией является подвод реагирующих компонентов или отвод продуктов реакции, протекает в диффузионной области. Это характерно для гетерогенных систем. Константа скорости процесса к в этом случае определяется как к = 0 8, где О — коэффициент диффузии б — толщина диффузионного слоя, зависящая от многих переменных. Для ускорения процессов увеличивают диффузию путем усиленного перемешивания, повышения скорости потоков взаимодействующих фаз, изменения условий, влияющих на вязкость, плотность и другие физические свойства среды. [c.90]

Активность твердого контактного катализатора медленно уменьшается со временем. Обычно это учитывают, полагая, что константа скорости реакции фактически не постоянна, а зависит от времени к ( ). Необходимо исследовать возможности компенсации медленного процесса, воздействуя определенным образом на другие свободно выбираемые переменные. В частности, таким вмешательством может быть повышение температуры поступающей на слой катализатора среды. Значение переменной естественно может устанавливаться только в определенных пределах, так как медленные изменения сказываются также на работе других элементов процесса. Если продолжать рассмотрение последнего примера, то нетрудно заметить, что повышение температуры в реакторе ограничивает многие другие обстоятельства максимальная достижимая температура в подогревателе, физические свойства катализатора, применяемые реагенты и т. д. [c.311]

Обозначим константу скорости реакции первого порядка в слое твердых частиц порозностью через к. Будем рассматривать гетерогенные реакции в системе газ — твердые частицы их общая скорость лимитируется либо диффузией, либо кинетикой реакции адсорбции или десорбции. В первом случае процесс может лимитироваться внутренней диффузией (в порах частицы) либо внеш-йей (к наружной поверхности частицы). Общая скорость реакционного процесса максимальна в случаях, когда лимитирующей стадией является внешняя диффузия. Кроме того, диффузия может контролировать процесс в слое с барботажем пузырей, когда наиболее медленной стадией является приток свежего реагента от пузырей к непрерывной фазе. [c.311]

В этом случае пара [А-В]с, заключенная внутри клетки растворителя, находится в термодинамическом равновесии с молекулой А — В и наиболее медленной стадией становится диффузия (стадия 3). В такой системе лимитирующей стадией является диффузия, несмотря на то что химическая реакция 1 идет гораздо более медленно. Скорость реакции будет зависеть от относительной константы скорости диффузии i) в в данном растворителе, и общая скорость реакции должна быть меньше, чем скорость реакции в газовой фазе. (Это сравнение в значительной степени академично,так как априори невоз- [c.465]

Если считать, что в рассматриваемой системе преобладает гомогенный механизм зарождения цепей, и допустить, что в начальной стадии окисления скорость процесса определяется наиболее медленной элементарной реакцией — зарождения цепей, то согласно [24], активированный комплекс этой реакции (рис. 2.1,6) можно рассматривать в качестве сольватированного комплекса, и в этом случае для константы скорости реакции (О ) в схеме цепного окисления справедливо уравнение [c.33]

По-видимому, в тех случаях, когда константа скорости реакции немала, гидродинамические изменения в потоке не успевают оказать заметного влияния на характер химического взаимодействия реагентов и ускорение переноса определяется главным образом за счет химической реакции. Для медленных реакций диффузия и химическая реакция протекают одновременно, и в этих условиях фактор ускорения будет зависеть от гидродинамики потока, В частности, расчеты Крылова [400] для реакции первого порядка показьшают, что при А 1Л(1 <1 [c.275]

Реакция распада КО экзотермична (в случае нормального алкана = 60 кДж/моль), но протекает медленно, видимо вследствие энтропийных затруднений из-за необходимости сосредоточить энергию не на одной, а на трех разрываемых связях. В пентадекане при 130°С отношение скоростей реакций распад — отрыв Н=2,9-10 , а константа скорости реакции распада равна 0,11 с [43]. [c.30]

Уже отмечалось, что дезактивация — процесс более медленный, чем крекинг. Можно считать [54], что если максимальное время, необходимое для химического превращения, равно 10 с, то дезактивация протекает в течение 10 —10 с. Это позволяет не использовать нестационарную модель в частных производных, а дополнить стационарное математическое описание уравнениями для изменения констант скоростей со временем (см. табл. Х-7). [c.373]

Когда адсорбция яда протекает медленно — его диффузия в порах не является лимитирующим фактором — концентрация яда станет постоянной по всему объему зерна. В этом случае отравление поверхности будет практически равномерным (различия локальных-значений со, появляющиеся вследствие изменения концентраций реагирующих веществ по глубине зерна, как правило, не играют заметной роли). Отравление такого типа равносильно уменьшению эффективной константы скорости к основной реакции. Так как скорость реакции во внутридиффузионном режиме пропорциональна к (и, соответственно, фактор эффективности т] А ), равномерное отравление снижает скорость реакции во внутридиффузионном режиме слабее, чем в кинетическом. Аналогичным образом воздействует на скорость основной реакции и обратимое отравление активной поверхности. В обоих случаях основная часть яда сорбируется во внутренних областях зерна, которые при переходе во внутридиффузионный режим становятся практически недоступными для реагентов. [c.147]

Различие между формулами ( 1.63) и ( 1.66) физически легко объяснимо, в случае, когда выполнено условие ( 1.61), реакция практически завершается за время, много меньшее того, которое необходимо частицам реагента для проникновения в застойные зоны. Поэтому в таком процессе влияние застойных зон на превращение реагента не чувствуется и параметры диффузионной модели должны быть такими же, как в случае, если бы застойные зоны были отгорожены от проточной части ячеек непроницаемыми перегородками. Другими словами, норовое пространство зернистого слоя в этом случае может рассматриваться как совокупность ячеек идеального смешения без застойных зон, объем которых равен объему проточной части зернистого слоя. Если же реакция идет настолько медленно, что выполняется условие ( 1.64), то за время, необходимое для достижения в реакторе заметной степени превращения, успевает установиться динамическое равновесие между частицами реагента, находящимися внутри и вне застойных зон. При этом застойные зоны, естественно, влияют на величин параметров и и II, определяемые формулами ( 1.66). Неравенства ( 1.61) и ( 1.64) можно переписать в более удобной форме, введя в них вместо константы скорости реакции к число ячеек по длине реактора N. Эти величины тесно связаны между собой, так как заметная степень превращения исходных веществ может быть достигнута на временах порядка к и длинах Ь — N1 — ц//с. Положив в формуле ( 1.53) вых/ вх = = 1, находим, что, эта степень превращения [c.232]

Установлено, что отношение констант скоростей гидрирования диенов и олефинов тем больше, чем ниже температура 66 при 288 и 103 при 204 °С. Однако селективность повышается со снижением температуры медленнее, чем падает скорость гидрирования диенов, которая уменьшается в этом интервале температур в 10 раз [c.55]

Фенилиодозодиацетат eHsl (ООССНз)2 (т. пл. 158°С), который также применякгт в растворе уксусной кислоты, реагирует аналогично, но значительно медленнее константа скорости реакции примерно в 100 раз меньше, чем в случае тетраацетата свинца (Криге, 1939). [c.216]

Измерением скоростей сравнительно медленных некаталитических реакций можно расширить области определяемых концентраций или, используя различия в скоростях реакций, определять несколько веществ в смеси. Для определения двух или более веществ при их совместном присутствии необходимо, чтобы константы скорости отличались в 5—10 раз. Примером таких реакций могут быть окисление сахаров перйодатом [276] и окисление спиртов перманганатом [277]. При взаимодействии со спиртами Мп07 восстанавливается в основном до Мп04 , вторичные процессы более глубокого восстановления протекают гораздо медленнее. Константы скорости окисления спиртов убывают в ряду этанол, изо-пропанол, н-пропанол, бутанол, метанол. Этот метод определения спиртов использован для определения этанола в продуктах гидролиза тетраэтоксисилана — исходного вещества для получения диоксида кремния высокой чистоты с пределом обнаружения 0,1—0,2 мкг/мл. [c.163]

Ранее, в гл. 8 и 10, было показано, что если при рассмотрении транспорта электронов в ФРЦ ограничиться временами, большими, чем время обмена ФРЦ электронами со средой, то состояние ФРЦ можно полностью охарактеризовать числом электронов, находящихся в его донорной и акцепторной частях. Суть применяемого приближения состоит в том, что на рассматриваемых временах уже отрелаксировали все состояния, в которых возможен внутрикомплексный перенос электронов по быстрым константам скорости к, ..., кп-и. .., ms. и кинетическое поведение ФРЦ может быть описано исходя из медленно релакси-рующих состояний в которых переходы осуществляются с медленными константами скорости к, ко, т. В силу практической необратимости переноса электронов в ФРЦ, для вероятности того, что переносчик I)/ находится в окисленной форме, имеем [см, формулу (10.9)] [c.230]

Константа скорости составляет I секг и ги даже больше при низких концентрациях бикарбоната и комнатной температура. В этом случае, по-видимому, выполняются условия медленной реакции и процесс протекает в диффузионном режиме. [c.127]

При постоянной общей концентрации раствора коэффициент абсорбции увеличивается с понижением концентрации бикарбоната. При 40%-ном содержании бикарбоната коэффициент абсорбции равен 1,0, а при 10%-ном содержании ЫаНСОз—1,7 и для КНСОз—1,3. Изменение содержания бикарбоната от 40 до 107о приводит к изменению константы скорости реакции в б раз. Эти результаты Комстока и Доджа соответствуют предположению, что сопротивление в жидкой фазе является определяющим, и процесс протекает в режиме медленной реакции в условиях, приближающихся к диффузионному режиму. [c.131]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Пренебрегая в данном случае знаменателями, которые учитывают ингибирование, можно в этих выражениях представить числители как произведения двух множителей, причем первый отвечает соответственно стационарной концентрации атомов Вг(ЛГ,,2Вг2) 2 и IJk2Ш) , а второй — суммарной скорости образования НВг относительно удельной концентрации атомов брома. В ценных реакциях, которые до сих пор рассматривались, цикл состоял только из двух стадий одной быстрой и одной медленной. В выражение для суммарной скорости входит лишь константа кз, отвечающая медленной цепной стадии. Этой стадией является отрыв атома водорода Вг - - КН Л- НВг -Ь К. Для термической реакции суммарная константа скорости /сг= кзК (1 равна произведению константы скорости бимолекулярной реакции кз и константы равновесия1,2- Их энергия активации, которая является эксперименталь- [c.298]

В течение долгого времени полагали, что наблюдаемая скорость относится к медленному начальному разложению на промежуточные продукты, которые затем быстро реагируют, давая конечные продукты. Это означало бы, что наблюдаемая константа скорости пропорциональна константе скорости для предполагаемого первоначального разложения. Однако природа этого первоначального разложения оставалась неопределенной, причем ни одна из предложенных реакций не была приемлемой ни с энергетической точки зрения, ни с точки зрения сохранения спренов, ни по кинетическим соображениям. [c.354]

Предполагается, что именно реакция 5 является медленной стадией в синтезе N205 и ее константа может быть приравнена экспериментальной константе скорости. [c.354]

Начальная скорость появления N1 02 дается выражением (N 65), где Ф — мольная доля N1 в N205 (за N1 02 следили спектрофотометрически в инфракрасной области). При 27° в присутствии СО2 (около 500 мм рт. ст.) ку была равна примерно 0,5 сек-1, а константа скорости составляла 4-10 5 сек 1 для общего разложения. При давлении СО2, равном 50 мм рт. ст., ку была равна примерно 0,1 сев 1. Такие быстрые скорости трудны для изучения относительно медленно регистрирующим инфракрасным спектрографом, п эти данные являются полуколичественными. [c.355]

Найдено, что константа скорости этой реакции / i = 3-10" сек при 15° [5]. При добавлении небольших количеств воды к раствору трет-бутилхлорида в муравьиной кислоте гидролиз протекает по закону нервого порядка [6] с константой скорости A i= 3,7-10 сек . Близкое совпа е-ние констант скоростей в этих процессах является убедительным доводом в пользу того, что медленной стадией, лимитирующей обе реакции, является ионизация. [c.473]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Подставляя величины [Н], [СНд], рассчитанные по вышеприведенным уравнениям, и допуская, что все реакции (5) имеют константу скорости 1 х10 см -молъ -сек , получаем для концентрации этил-радикалов величину 8x10 молей на см . Концентрация их значительно выше концентрации других радикалов, так как этил-радикалы удаляются только в результате медленных этапов обрыва цепи. [c.23]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Каждая,из трех горизонтальных строк на схеме 3 представляет различную степень разветвления. Превращения между соединениями, указанными в разных строчках, происходят медленно, и количество изомеров, получающихся в результате этих превращений, мало. Между 2- и 3-метилгексанами и 2,3- я 2,4-диметилпентанами, напротив, довольно быстро устанавливается равновесие. Как и прежде, числа у стрелок указывают константы скорости, выраженные величинами, обратными часам, при 25° и с использованием 99,8%-но11 серной кислоты [67]. Косвенные данные, основанные на изучении реакции водородного обмена [75], указывают на аналогию с реакцией 2,2,3-триметилбутана, при которой происходит очень быстрый переход метильной группы от одного из двух центральных атомов углерода к другому, в результате чего получается продукт, который нельзя отличить от исходного вещества обычными методами (сравни выше изопентан). [c.36]

Если какой-либо из релаксационных процессов протекает достаточно медленно, т. е. условие Треакц Трел не выполняется, то соотношение (8.55) может нарушаться. Например, если рекомбинация нрох)сходит в основном через электронно-возбужденное состояние и дезактцпация последнего происходит очень медленно, то атомы исчезнут задолго до того, как основное состояние будет заселено в соответствии с больцмановским распределением. Рекомбинация в этих условиях, ведущая к АВ, очевидно, не имеет прямого отношения к диссоциации молекул АВ из основного состояния. Следовательно, в этом случае константы скоростей кр и и Лдис не будут удовлетворять соотношению (8.55) [c.52]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Насколько образование такого ассоциата действительно ускоряет реакцию можно определить, сравнив константы скорости реакции КОг-с двумя фенолами, имеющими очень близкие прочности О—Н-связи с 2,6-диметилфенолом и 2,б-ди-7 ре7 -бутилфено-лом. Пероксидный радикал образует водородную связь с первым и не может образовать ее со вторым фенолом из-за стери-ческого препятствия, которое создают две трет-бутильные группы в о-положении. Первый фенол реагирует с тетралилперокси-радикалом с 1пн= 1Л Ю л/(моль-с) при 50°С, в то время как второй —на порядок медленнее —с йтн=1,3-10 л/(моль-с) [35]. [c.103]

Константа скорости реакции ингибитора с КОг- зависит от природы разрываемой 1п—Н-связи, (О—Н-связь фенола или N—Н-связь амина), от прочности 1п—Н-связи и от стерических препятствий, создаваемых объемными заместителями в о-положении. Чем прочнее 1п—Н-связь в ингибиторе, тем медленнее он реагирует с пероксидными радикалами. Для 2,6-ди-г/зег-бу-тилфенолов с разными заместителями в п-положении вшюл няется линейная зависимость между энергией активации и теплотой реакции (уравнение Поляни — Семенова) [177] Е = 8,2—0,072 <7, которая позволяет при известной В1пн найти Е, так как <7 = 368—/)1пн. Линейно связана с /)1пн и константа скорости реакции пероксидных радикалов с фенолами этого -ипа [177] [c.103]

В отличие от реакции In- с гидропероксидом, эта реакция при одинаковой эндотермичности протекает медленней. Например, 2,4,6-три-грег-бутилфеноксил реагирует с грег-бутилгидро-пероксидом с константой скорости й = 2-10 ехр(—3A,7jRT) [201], а с изооктаном с k = 2 l0 ехр(—106,6/У 7 ) л/(моль-с). Их отношение равно 10 ехр (72 RT) =20 теплоты этих двух реакций практически равны. Однако чем слабее С—Н-связь в углеводороде и чем выше температуры, тем интенсивнее идет реакция In- с RH. [c.110]

Реакция гидроперокеида с фенолом протекает сравнительно медленно и с высокой энергией активации (95—110 кДж/моль), несмотря на то, что эти реакции экзотермичны [200]. Например, для реакции гидроперокеида с 4-метоксифенолом теплота реакции = 200 кДж/моль. При температурах ниже 150 °С эта реакция, как правило, слабо отражается на кинетике расходования ингибитора в углеводороде, когда он окисляется. Например, 4-метоксифенол в концентрации 10 моль/л при 140°С взаимодействует с ROOH с удельной константой скорости, равной 4-10 2-10- = 4-10 с , в то время как по реакции [c.111]

Такой механизм называется диссоцштивным и обозначается 8 1, поскольку это нуклеофильное замещение, в котором наиболее медленная (скоростьопределяющая) стадия включает диссоциацию отдельной молекулы. Различие между этими механизмами должно проявляться в энтропии активации, если ее вычислить из уравнения (22-16) по экспериментальным данным о константах скорости. Механизм 8 2 должен характеризоваться больщой отрицательной энтропией активации, поскольку активированный комплекс образуется из двух молекул. В отличие от этого механизм 8 1 должен характеризоваться почти нулевой энтропией активации, потому что в этом случае активированный комплекс лищь незначительно отличается от молекулы реагента. [c.379]

Изомеризующая активность силикагеля, содержавшего примеси, была впервые обнаружена в опытах с терпеновыми углеводородами. Позже было найдено, что олефины разветвленного строения в присутствии 5102 тоже изомеризуются уже при комнатной температуре [41], но медленно, а при более зысоких температурах (150—300°С) перемещение двойной связи в молекуле н-алке-на протекает со значительными скоростями [42], например при 200°С между н-бутенами в смеси даже устанавливается равновесие. Интересно, что каталитическую активность 5102 можно повысить, облучая его нейтронами при 370°С константа скорости возросла в результате этого в 50 раз [43]. [c.158]

Величина я зависит от константы скорости реакции к и коэффициента диффузии В ф. Если к мало, то и х будет мало. Таким образом, для медленной реакции мы не сталкиваемся со значительным уменьшением концентрации исходного вещества в зерне, т. е. С (г) Сд = onst, и расчет количества вещества, превращенного в зерне за единицу времени, можно производить по соотношению [c.277]

Если скорость химической реакции на поверхности катализатора достаточно велика, то адсорбционное равновесие не достигается и степени заполнения поверхности молекулами реагентов нельзя определить из уравнения изотермы адсорбции. В предельном случае, когда адсорбция одного из реагентов является наиболее медленной стадией, скорость процесса лимитируется скоростью адсорбции этого реагента, и можно говорить о протекании реакции в адсорбционной области. Скорость адсорбции определяется константой скорости адсорбции и концентрацией сорбируемого вещества следовательно, кинетика процесса в адсорбционной области формально следует уравнению реакции первого порядка. Поэтому различить кинетическую и адсорбционную области только по кинетическим измерениям нельзя и при необходимости следует ставить специальные эксперименты по измерению скорости адсорбции или применять другие прямые методы исследования, например, спектроскопию адсорбированных молекул. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология