Мезомерия функциональных групп

МЕЗОМЕРИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.379]

МЕЗОМЕРИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП 381 [c.381]

МЕЗОМЕРИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП 383 [c.383]

Функциональные группы, в которых имеет место мезомерия, причем хотя бы одна предельная структура содержит положительный заряд, также проявляют весьма значительный отрицательный индуктивный э ект примером может служить карбонильная группа. [c.132]

По мере того как уменьшается способность к мезомерии у связанного с карбонилом заместителя, делокализация электронов становится менее полной, соответственно в ряду вплоть до альдегидной группы растет двоесвязность С=0 в хлорангидриде, наконец, карбонильный углерод приобретает еш,е дополнительный положительный заряд за счет —/-эффекта хлора. Позднее мы узнаем, что с повышением полярности карбонильной группы возрастает и ее реакционная способность. Поэтому приведенный выше ряд является и рядом повышения реакционной способности от ионизованной карбоксильной группы к хлорангидридной. Этот ряд, кроме того, наглядно показывает родство представленных в нем функциональных групп, хотя в учебниках эти группы обычно рассматривают в разных местах. [c.71]

В метильной группе момент хлорбензола определяется взаимодействием связи С—С1 с моментом связи С—Н в пара-положении. Моментами двух других связей СН (в мета- и в орто-положении) по соображениям симметрии можно пренебречь, по крайней мере в первом приближении, пока не Ф учитывается различный характер взаимодействия хлора с водородными атомами в орто- и л<ета-положениях, вследствие которого связь орто - С—Н приобретает момент несколько иной величины, чем связь мета - С—Н. Если бы существовало только такое влияние, то, по крайней мере в первом приближении, разница дипольных моментов у соединений алифатического и ароматического рядов для всех функциональных групп была бы одна и та же. Но фактически дело обстоит не так. Следовательно, различия обусловлены еще другой причиной — разной величиной дипольных моментов связей для групп, соединенных с алифатическим и ароматическим углеродом (см. стр. 389 и 390, мезомерия). В результате взаимодействия ДВУХ факторов оказывается невозможным на основе измерений дипольных моментов алифатических и ароматических соединений вычислить разность дипольных моментов связей, например связей Салиф.—С1 и Саром.—С1. [c.72]

В Л4ета-замещенных бензойных кислотах также должна проявляться мезомерная доля, так как значения Омета явно отличаются от величин 01 (см- табл. 2.7). Причиной является участие лета-заместителей в мезомерии с ароматическим ядром , причем функциональная группа первоначально не затрагивается. Однако вторичным эффектом является изменение характера связи между ядром и функциональной группой, в данном случае СООН. [c.95]

Для того, чтобы составить ясное представление о молекуле органического соединения, необходимо использовать понятия индуктивного эффекта и эффекта мезомерии. Индуктивный эффект (/-эффект) связан с электроотрицательностью. Сообразно этому атомы или функциональные группы обладают положительным, +/-эффектом, если они менее электроотрицательны (отталкивают электроны) и отрицательным —/-эффектом, если они более электроотрицательны (т. е. сильнее притягивают электроны, более элек-трофильны), чем водород, который служит стандартом. Все атомы и группы, располагающиеся справа от атома водорода, вызывают Н-/-эффект, а расположенные слева —/-эффект . [c.287]

Состояние связей в важнейших функциональных группах, имеющих ДВОЙНУЮ связь, лишь неполно описывается обычными формулами, как это показано на примере рассмотрения строения карбонамидной группы в амидах кислот. Рассуждения, аналогичные приведенным для карбонамидной группы, имеют СИЛУ и для карбоксила, и для эфирной группы. Для карбоксила, как и в случае карбонамидной группы, следует принять существование мезомерии в результате этого в ней имеется не нормальное состояние связей карбонильной группы, а осуществляется распределение электронов, сдвинутое в сторону биполярно-ионной предельной формулы. Таутомерная изомеризация приводит в случае карбоксила к идентичной группе [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология