Эффект мезомериый

Индукционные эффекты мезомерия. — Многие органические молекулы в электрическом поле ориентированы определенным образом, очевидно из-за наличия в молекуле положительного и отрицательного электрических зарядов. Если положения центров разноименных зар вдов не совпадают, молекула обладает дипольным [c.73]

Эффект мезомерии также является результатом перераспределения электронов, особенно в соединениях с двойной связью. Мезо-мерия — это взаимодействие свободной пары электронов с соседней кратной связью. В этой трактовке реальная молекула может [c.287]

Уравнение для lg К справедливо также для ж/па-замещепных бензойных кислот (с иными константами), но теряет силу для орто-и пара-замещенных бензойных кислот. В этих последних случаях дополнительное влияние оказывают новые важные эффекты (мезо-мерия), которые налагаются на индуктивные эффекты. Для объяснения кислотности самих карбоновых кислот (а также енолов и фенолов) эффект мезомерии имеег решающее значение. Подробно он будет рассматриваться позднее, при обсуждении двойной связи (см. стр. 203). [c.146]

Иные формы принимают эфиры, у которых вместо насыщенных остатков R имеются ароматические или ненасыщенные радикалы (эффект мезомерии, см. стр. 203 и далее). В таких случаях происходит дальнейшее увеличение валентного угла у атома кислорода примерно до 125°. [c.180]

Второй момент касается зависимости межатомных расстояний от мезомерии. Длины связей, как уже указывалось в гл. 3, безусловно зависят от нескольких факторов, но обычно наблюдают сокращение одинарной связи по мере увеличения ее порядка за счет эффекта мезомерии атомов или групп, связанных этой связью. Но, с другой стороны, часто не обнаруживается увеличения длины кратной связи, чего можно было бы ожидать в случае возникновения мезомерного состояния. [c.110]

Тенденция в сторону большего разделения заряда, вызываемая -эффектом, направлена против стабилизации молекулы за счет имевшегося в ней эффекта мезомерии. Делокализация заряда, вызывавшаяся заместителем, снижается и уменьшается по мере разделения зарядов на индивидуальных атомах. Таким образом максимальное разделение заряда в вышеназванных случаях должно привести к образованию следующих структур [c.113]

У авторов доклада, взамен мезомерного эффекта, сейчас фигурирует эффект сопряжения. Но какую словесную шелуху ни применяй, из-под нее выпирают мезомерия и резонанс. Основываясь на волновом характере электрона, на неопределимости места пребывания его, авторы отказываются от идеи локализованных электронных орбит у непосредственно связанных атомов. В результате этого противники Челинцева до сих пор остаются, хотят они этого или нет, на позициях агностицизма. Однозначная структурная формула подменяется представлениями о мезоположении между двумя или более формулами-фикциями. Не может быть двух мнений у всякого непредубежденного исследователя, что по существу никакой разницы нет в том, заменяются ли слова эффект резонанса словами эффект мезомерии или слова эффект мезомерии словами эффект сопряжения . [c.182]

Признавая существование только мезомерии Ингольда (которая есть, по существу, тот же резонанс ), они объявляют всякое представление об эффекте сопряжения (мезомерном эффекте, мезомерии, мезостроении Измаильского — мне больше всего нравится название — эффект сопряжения, оно более точно отражает существо явления) — адэкватом резонансу. [c.266]

П рямым развитием классич. теории химич. строения следует считать теорию электронных смещений (см. Индукционный эффект, Индуктомерный эффект, Мезомерия). Особенно большое значение имела теория электронных смещений для истолкования физич. смысла основных положений и частных правил, относящихся к взаимному влиянию атомов. Другой путь развития классич. X. с. т. наметился после возникновения квантовой химии. Ее методы сводятся к тому, что электронное строение молекул рассчитывается в тех или иных приближениях при помощи уравнений квантовой механики, а полученные данные о распределении электронов коррелируются со свойствами органич. частиц (молекул, радикалов, ионов) нли их структурных элементов. И нри таком методе представления о взаимном влиянии атомов приобретают более глубокий смысл. Напр., согласно одному из правил Марковникова, замещение по связям С—Н в предельных углеводородах идет в метиленовых группах легче, чем в метильных. Расчеты методом молекулярных орбит (К. Сандорфи, 1955) показали, что в пропане на связь С—Н в метиленово группе из общего а-электронного облака приходится 1,907, а на связь С—Н метильной группе 1,921 а-электрона. Отсюда очевидный вывод, что замещение в предельных углеводородах идет легче всего по связи С—Н с меньшим а-электронным зарядом. Квантово-химич. теории электронного строения органических соединений — теории количественные и в этом их преимущество как перед классической теорией химического строения, так и перед теорией электронных смещений. [c.330]

Индукционный эффект определенных атомов или атомных групп проявляется с особой ясностью в насыщенных соединениях. В соединениях ненасыщенных, а особенно в соединениях с сопряженными двойными связями и в ароматических молекулах те же атомы или радикалы могут дать начало совсем иным смещениям электронов, происходящим по другому механизму и иногда противоположным по направлению смещения. Это так называемый ме-зомерный эффект (М-эффект), иначе говоря, эффект мезомерии или резонанса структур. Мезомерный эффект данной группы атомов может быть положительным +М, отталкивание электронов) или отрицательным (—М, притягивание электронов). Для того чтобы нагляднее представить смещение электронов при резонансе структур и облегчить написание соответствующих структур, можно пользоваться символикой Робинзона и Ингольда, которые смещение электронов под влиянием мезомерного эффекта изображают изогнутой стрелкой В отличие от индукционного эффекта мезомерный [c.80]

Для того, чтобы составить ясное представление о молекуле органического соединения, необходимо использовать понятия индуктивного эффекта и эффекта мезомерии. Индуктивный эффект (/-эффект) связан с электроотрицательностью. Сообразно этому атомы или функциональные группы обладают положительным, +/-эффектом, если они менее электроотрицательны (отталкивают электроны) и отрицательным —/-эффектом, если они более электроотрицательны (т. е. сильнее притягивают электроны, более элек-трофильны), чем водород, который служит стандартом. Все атомы и группы, располагающиеся справа от атома водорода, вызывают Н-/-эффект, а расположенные слева —/-эффект . [c.287]

Для химии дегазации особый интерес представляет то, что ме-зомерия сопровождается стабилизацией той или иной системы. Это справедливо, например, для продуктов гидролиза эфиров фторфос-фоновых кислот. В этом случае эффект Мезомерии ОН-группы (Л4-эффект) сильнее, чем фтора, что приводит к легкому замеще-. чию фтора на гидроксил [c.288]

Между тем на основании наших исследований возникают предположения а) глубокая коричнево-красная окраска кристаллов 4-нитро-4 -диметиламиностильбена (I) является результатом не только внутримолекулярных взаимодействий посредством мезомерного эффекта (мезомерия), но также между-молекулярных (комплексная мезомерия) и б) сходно окрашенные вещества можно синтезировать при таком расположении [c.94]

Наиболее широко и давно известным примером противодействия несвязывающих сил выплащивающему эффекту мезомерии является существование энантиомеров в ряду диарильных соединений (разд. 2,д). Мезомерия, затрагивающая обе арильные группы, стремится привести их в копланарное состояние. Однако пространственное отталкивание, обусловленное обменным взаимодействием между заместителями в арильных группах, выводит арильные группы из общей плоскости, и образуются настолько стабильные конформации, что оптическая активность существует даже при повышенных температурах. [c.89]

Приведенные данные вновь иллюстрируют стабилизирующий эффект мезомерии, который в этом случае сильно снижает энергию нормального состояния, но не оказывает столь большого влияния на возбужденные состояни" с большим весом полярных структур [29]. [c.130]

Такой эффект связан с углублением окраски соединения (стр. 108) и впервые на этом основании был констатирован В. А. Измаильским еще в 1913 г. (явление названо им мезотропией). Привился предложенный позднее Инголдом, широко исследовавшим этот эффект, термин меаомерия, еще позднее Полингом был введен термин резонанс. По признаку неаддитивности дипольных моментов эффект мезомерии можно проследить на п-нитроанилине (стр. 93) и и-диметиламинонитроанилине. [c.28]

Эти наблюдения совпадают с современными сведениями о способности виниловых мономеров к полимеризации под действием различных факторов [7]. Наличие алкоксильной группы в общем случае вызывает, с одной стороны, снижение плотности электронов на двойной связи за счет индуктивного эффекта +/, ас другой — увеличение плотности в результате эффекта мезомерии —Е, причем последний эффект преобладает. [c.322]

Подобное явление делает невозможной стабилизацию связи за счет эффекта мезомерии. Этим объясняется легкая гидролизуемость соответствующих полимерных силикатов, арсенатов и арсенофосфатов. Если при гидролизе образуются сильные кислоты или основания, то вследствие диссоциации они нарушают равновесие полимеризации и оно полностью сдвигается в сторону образования мономеров. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология