Идентичные и независимые центры связывания

Используя уравнения (4-17) и (4-28), легко показать также, что для идентичных и независимых центров связывания справедливы следующие соотношения [c.258]

Идентичные и независимые центры связывания [c.8]

РИС. 15.1. График Скэтчарда для случая идентичных и независимых центров связывания. [c.12]

Взаимодействия макромолекул с лигандами широко распространены в биохимических системах. Для анализа равновесных свойств разнообразных систем разработан обширный и удобный математический аппарат. При таком анализе очень важно учитывать различие между микроскопическими и макроскопическими константами и связанные с этим статистические особенности систем. В простейших системах лиганды связываются в идентичных независимых центрах одного типа такие системы удобно анализировать, используя график Скэтчарда. Модифицированный метод анализа с использованием графиков Скэтчарда может быть полезен и в случае связывания лиганда с макромолекулой, имеющей независимые центры нескольких типов. [c.38]

Рассмотрим в качестве примера макромолекулу, которая присоединяет четыре молекулы лиганда Ь. Если все центры являются идентичными и независимыми и связывание Ь характеризуется микроскопической константой диссоциации к, то, согласно уравнению (15.20), четыре макроскопические константы диссоциации равны [c.17]

В предыдущем подразделе было описано взаимодействие лиганда с тетрамерным белком в равновесной системе (с. 344), при котором существует определенное распределение комплексов ЕА. Добавление к системе лиганда В приводит к усложнению ситуации и требует описания взаимодействия его с комплексами ЕАь ЕА2, ЕАз и ЕА4. Анализ связывания второго лиганда в таких условиях основывается на следующих предпосылках, которые выполняются в случае взаимодействия ЛДГ с аурамином О и с НАД 1) все участки связывания аурамина О идентичны и независимы друг от друга 2) все активные центры ЛДГ идентично и независимо связывают НАД 3) взаимодействие ЛДГ с аурамином О не влияет на связывание НАД и наоборот. [c.347]

Уравнение (15.100) можно сравнить с соответствующим уравнением (15.29) для связывания L на л идентичных, независимых центрах макромолекулы, для которых не действует эффект перекрывания . Когда/ = 1, уравнение (15.100) сводится к уравнению (15.29). (Отметим, что при / = 1 л в уравнении (15.29) равно N в уравнеиин (15.100) а вообше п = N/1.) Однако, когда / > 1, последний множитель в уравнении (15.100) всегда меньше единицы и изменяется в зависимости от величины v. Это приводит к заметной нелинейности графиков Скэтчарда, отражающих зависимость v/(L) от к в данном случае графики для / > 1 всегда расположены ниже прямой для / = 1. [c.34]

Кривая насыщения НЬ кислородом в отличие от миоглобина представляет собой явно выраженную сигмоидную кривую (см. рис. 26). В 1909 г. Хилл предложил модель связывания Ог с НЬ, объясняющую сигмоидный характер этой кривой. Согласно модели Хилла, центры связывания Ог на молекуле НЬ не являются независимыми. Присоединение первой молекулы Ог к одному из центров у величивает сродство к Ог других центров, а связывание п,вух молекул Ог еще более облегчает связывание третьей молекулы сЗг и т. д. Такое связывание, при котором константы связывания идентичных центров изменяются по мере заполнения центров, называется кооперативным связыванием. [c.81]

В простом случае идентичных и независимых центров уравнение (15.29), в которое входят величины V и (Ь), является особенно удобным для анализа экспериментальных данных. График зависимости р/(Ъ) от V называют иногда графиком Скэтчарда (см. 8са1сЬагс1, 1949). Эта зависимость является линейной наклон соответствующей прямой равен —к , и она отсекает на оси ординат отрезок, равный по величине п/к, а на оси абсцисс отрезок, равный л, как показало на рис. 15.1. Таким образом, построение подобного графика дает простой и удобный способ определения двух параметров, характеризующих равновесное связывание лигандов с макромолекулами. [c.12]

Вначале рассмотрим однородную кристаллическую решетку, которая построена из N идентичных повторяющихся элементов. Например, в спиральной нуклеиновой кислоте повторяющимися элементами служат фосфатные группы или остатки сахара. Допустим, что одна молекула лиганда L занимает / расположенных последовательно элементов решетки насыщение решетки лигандом L приводит к связыванию N/1 молекул лиганда на молекулу, играющую роль решетки. Предполагается, что лиганд может занять любые / последовательных элементов решетки, поэтому на полностью свободной решетке имеет-сяЛ — / + 1 потенщ1альных центров, которые может занять первая связывающаяся молекула лиганда. Таким образом, в начале титрования число потенциальных центров связывания L много больше, чем число центров N/I, которые могут быть заняты при насыщении. Из-за этой особенности данная ситуация резко отличается от приведенного ранее случая идентичных и независимых центров [уравнение (15.12)], в котором число свободных центров (л) на Мр соответствует числу центров, занятых на М . Благодаря этому связывание на кристаллоподобных структурах приводит к графику Скэтчарда, который значительно отличается от получаемого в случае простой системы [уравнение (13.12)]. [c.32]

Если центры связывания лиганда являются идентичными и независимыми и характеризуются микроскопической константой диссоциации Л, то= 1/Ъ)киК = (3/2)Аг [уравнение (15.37)]. Поскольку получено, чтоцентры не являются независимымииэнергиявзаимодействияАС, при расчете по уравнению (15.39) равна [c.488]

Если центры идентичны и независимы, п — Для этого случая парциальные свободные энергии при связывании первого и второго лигандов X одинаковы АРх — Разность АР х — АР х = АРхх есть энергия стабилизации системы, приходящаяся на центр. Считая ее положительной при п> получаем [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология