Микроскопическая константа диссоциации

Читатель должен суметь, используя это значение и значения макроскопических констант диссоциации, рассчитать микроскопические константы диссоциации /Са, /Сь, Кс и /Са- [c.179]

График Скэтчарда >/(Ь) от > во многих случаях оказывается нелинейным. Это может означать, что макромолекула имеет центры связывания более чем одного типа. Предположим, что существует л, независимых центров связывания, характеризующихся микроскопической константой диссоциации Агр Л2 центров, характеризующихся константой диссоциации Аг2 и т.д. в таком случае для каждого типа центров связывания справедливо [c.12]

Электростатические эффекты в таких ароматических системах, как правило, удовлетворительно описываются уравнением Гаммета. В качестве упражнения можно сначала рассчитать четыре микроскопические константы диссоциации для 3-оксипиридина, используя значения констант, соответствующих разным стадиям, /5/Са = 4,91 и 9,62, а также значение таутомерного отношения [7] [c.260]

Рис. 4.11. Зависимость концентрации каждой из ионных форм цистеина от pH, рассчитанная из значений микроскопических констант диссоциации [21].

Расчеты, выполненные на основе данных потенциометрического титрования глицина, показывают, что в зависимости от пути ионизации молекулы (изменение pH от кислых значений к щелочным или наоборот) микроскопические константы диссоциации аминогруппы к2 и к ) различаются на два порядка. Изменение ионизации той или иной группы влияет на взаимодействие этой группы с ближайшим окружением, меняя соотношение клатратной и гидратной структур в связанной воде. [c.25]

Четыре микроскопические константы диссоциации не являются независимыми величинами и связаны в данном случае следующим соотношением [c.7]

Таким образом, даже в случае, когда микроскопические константы диссоциации для всех стадий ионизации одинаковы, статистические эффекты приводят к тому, что первая кажущаяся макроскопическая константа диссоциации в четыре раза меньше, чем вторая. [c.8]

Для простоты предположим, что активатор А связывается только с К-формой, а ингибитор I — исключительно с Т-формой фермента. Пусть и — микроскопические константы диссоциации для связывания активатора и ингибитора соответственно. В общем случае предположим, что I и А присутствуют одновременно. Определим параметр следующим образом [c.98]

Рассмотрим в качестве примера макромолекулу, которая присоединяет четыре молекулы лиганда Ь. Если все центры являются идентичными и независимыми и связывание Ь характеризуется микроскопической константой диссоциации к, то, согласно уравнению (15.20), четыре макроскопические константы диссоциации равны [c.17]

При данном определении ДО, еслну-я молекула лиганда связывается более сильно по сравнению с i-й молекулой (/ > Of I D для такой кооперативной системы ДС < 0. Следует отметить, что если каждый центр связывания характеризуется одной и той же микроскопической константой диссоциации, то два члена в правой части уравнения (15.39) сокращаются и ДО, J = 0. [c.18]

В соответствии с допущением 4, для того чтобы охарактеризовать связывание лиганда Р с ферментом, необходимы только две микроскопические константы диссоциации. Эти микроскопические константы обозначают символами и к , где можно записать, например, как [c.93]

Аналогичные выражения можно написать и для ку в случае Т-формы белка. Исходя из уже известного смысла константы соотношения (17.5) легко получить из уравнения (15.14) с л = 4. Концентрацию удобно выражать в виде безразмерного параметра а = (Р)/1с, . При этом концентрация Р выражается в единицах микроскопической константы диссоциации Кроме того, запишем соотношение к = к /с, где с — константа. (Если с < 1, то Р связывается более прочно с белком в К-состоянии, чем с белком в Т-состоянии.) Используя эти параметры, из уравнений (17.5) и аналогичных [c.93]

ЗНАЧЕНИЯ МИКРОСКОПИЧЕСКИХ КОНСТАНТ ДИССОЦИАЦИИ ДЛЯ ГЕМОГЛОБИНА ЧЕЛОВЕКА " 2) [c.106]

Заметим, что для состояний в верхнем ряду при связывании X происходят индуцированные изменения, однако наложенные на структуру ограничения заставляют все субъединицы находиться в одной и той же конформации, что приводит к нижнему ряду состояний. Пусть микроскопическая константа диссоциации для связывания X в нижнем ряду состоя- [c.120]

Рассмотрим равновесие N1 + Ь М .. Имеется микроформ, которые составляют М . , , и. микроформ, которые составляют М . Поэтому микроскопическая константа диссоциации равиа [c.488]

Л1ы предполагаем, чтоАН — это не то же, что АНу, хотя в случае симметричной двухосновной кислоты они будут химически неразличимы. Константы диссоциации, указанные на схеме, представляют собой константы, характеризующие ионизацию каждой из групп, в отличие от экспериментально определяемых констант, относящихся к двум стадиям титрования кислоты. Поскольку константы групп К х, К у и т. д. соответствуют идеализированным микроскопически различающимся формам, их называют микроскопическими константами диссоциации (иногда их такл е называют собственными константами), а экспериментально оцениваемые константы — макроскопическими константами диссоциации (или константами отдельных стадий титрования). [c.249]

Оппонент прав, так как значения являются как раз проверкой предсказанных значений для случая идентичных независимых центров согласно уравнению (15.20). Если к — микроскопическая константа диссоциации, то из уравнения (15.20) мы имеем = (1/6)Аг, - 2/5)к, = (3/4)Л, [c.488]

Микроскопическая константа диссоциации для К-состояния k Микроскопическая константа равновесия [c.521]

Речь идет о макроскопической константе диссоциации (следует помнить, что Kr и Кт —микроскопические константы диссоциации). —Яриж. pea. [c.264]

Диссоциация ЭДТА. Микроскопические константы последовательной кислотной диссоциации ЭДТН (Н4У) при 20 °С и ионной силе 0,1 равны [17] р/С1 = 2,0 р/Сг = 2,67 р/Сз = 6,16 рК4 = — 10,26. Молекула ЭДТА имеет шесть основных координационных участков — четыре атома кислорода карбоксилатных групп и два атома азота. Распределение кислотных протонов между этими участками было изучено методом ЯМР как функция степени ионизации [18]. Микроскопические константы диссоциации (см. разд. 3-8) указывают, например, что в двухвалентном анионе НдУ - два атома азота на 96% протонизированы [19]. Такая структура является причиной значительно меньшей степени ионизации по третьей и четвертой ступени по сравнению с первыми двумя ступенями. Протон иона НУ - связан исключительно с атомами азота. [c.214]

Этот конкретный пример наглядно иллюстрирует физический смысл микроскопических и макроскопических констант и их взаимосвязь. В качестве второго примера обсудим случай, когда проявляются спюпшспшческие эффекты. Рассмотрим молекулу А, которая имеет два эквивалентных центра связывания специфического лиганда. Например, А может быть дикарбоновой кислотой с длинной апифатической цепью, у которой микроскопическая константа диссоциации каждой карбоксильной группы имеет ошо и то же значение [c.7]

Микроскопические константы диссоциации связаны соотношением К хКгу = К уК2х- Если известны три из них, легко вычислить четвертую. Эти четыре константы связаны с экспериментально определяемыми константами диссоциации следующими соотношениями [c.249]

АНу. Величина К будет приблизительно равна /Сь-, а величина Кг будет приблизительно равна Кгу. По сути дела теми же рассуждениями применительно к диссоциации кислых групп в мо-ноаминомонокарбоновых аминокислотах было установлено преобладание цвиттерионов в качестве промежуточной формы. Оценка микроскопических констант диссоциации позволила вы- [c.250]

Алкилмеркаптиды (К5 ) поглощают ультрафиолетовое излучение в области длин волн от 230 до 245 нм (положения максимумов). Это свойство было использовано для вычисления относительных количеств двух промежуточных форм по ходу титрования. Исходя из полученных данных были рассчитаны четыре микроскопические константы диссоциации. Соответствующие значения р/С оказались равными рК х = 8,53 рК у — 8,86 р/Сгу = 10,36 р/(2д,- = 10,03. Найденные константы позволили рассчитать концентрации каждой из четырех форм в зависимо- [c.251]

Возникает вопрос только ли с помошью предположения о наличии центров связывания разных типов и уравнений (15.32) и (15.33) можно объяснить нелинейность графиков Скэтчарда Ясно, что не только. Вполне вероятно, например, что связывание одной молекулы лиганда изменяет сродство макромолекулы к следующей молекуле лиганда и, таким образом, действительно вызывает непрерывное изменение микроскопической константы диссоциации. [c.15]

Рассмотрим простой случай ццентичных центров одного типа и обозначим через к микроскопическую константу диссоциации при i> = 0. По мере увеличения v из-за взаимодействия между центрами величина к будет изменяться. Пусть ДО — изменение стандартной свободной энергии при диссоциации связанного лигацда. Эта величина равна [c.15]

Из-за ограничений модели МУШ иногда экспериментальные данные интерпретируют в рамках последовательной модели. Эта модель детально разработана Кошландом и сотр. (КовЫапс е1 а1., 1966). Существенной особенностью модели является предположение о том, что связывание лиганда вызывает ряд последовательных структурных изменений в белке, и, таким образом, реализуется несколько промежуточных конформационных состояний. На молекулу не налагается ограничений относительно симметричности состояний, поэтому возможно существование многих конформаций. В принципе любое данное конформационное состояние может иметь собственные уникальные значения микроскопических констант диссоциации, которые характеризуют места связывания лигандов. По [c.102]

Если центры связывания лиганда являются идентичными и независимыми и характеризуются микроскопической константой диссоциации Л, то= 1/Ъ)киК = (3/2)Аг [уравнение (15.37)]. Поскольку получено, чтоцентры не являются независимымииэнергиявзаимодействияАС, при расчете по уравнению (15.39) равна [c.488]

Согласно полученному уравнению, присоединение как первой, так и второй молекулы субстрата к R-форме димерного фермента имеет одну и ту же микроскопическую константу диссоциации Xr. Коэффициент 2 в уравнении (31) указьшает на то, что субстрат может связаты я с любьп из двух активных центров на Rq с образованием Ri, и аналогичным образом субстрат может высвободиться из любого из активных центров на R2 с образованием R . [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология