Коэффициенты распределения хлоридных комплексов металлов

Уравнение было экспериментально проверено Краусом и Нельсоном. Заметное поглощение происходит и тогда, когда только небольшая доля металла находится в форме способного поглощаться комплексного аниона. Хлоридные комплексы металлов поглощаются и из других хлоридных сред. Например, в концентрированных растворах хлорида лития коэффициент распределения больше, чем в соляной кислоте той же концентрации. Для разделения катионов металлов часто используют также образование комплексных анионов с фторидами, сульфатами, нитрами, фосфатами. [c.56]

Наиболее очевидный и широко применяемый способ разделения заключается в отделении хорошо экстрагирующихся элементов от элементов, в данной системе вообще не извлекающихся. Отсутствие экстракции последних может быть обусловлено действием перечисленных выше факторов, например малой прочностью галогенидных комплексов или высоким их зарядом. Так, никель образует очень слабые хлоридные комплексы и обычно извлекается из солянокислых растворов с ничтожными коэффициентами распределения. Это позволяет осуществлять полезные разделения, например, в парах Со — Ni, Fe — Ni. Сурьму(У) и ряд других металлов можно отделять от мышьяка(У) различными растворителями из растворов НС1 мышьяк(У) в этих условиях практически не экстрагируется (см., например, [119]). [c.296]

Краус с сотрудниками [8—11, 13, 15—20] определяли константы вымывания и, следовательно, коэффициенты распределения ряда хлоридных комплексов металлов как в растворах НС1 до 12 М, так и в смесях НС1—HF. Металл брали в индикаторных концентрациях в виде радиоизотопа. Ионит находился в хлоридной форме. Равновесие обмена для отрицательно заряженного иона (А " должно здесь обозначать [c.361]

Значительный интерес для химика-аналитика представляет сводка коэффициентов распределения в солянокислой среде, составленная Краусом и Нельсоном (рис. 15. 3). Хлоридные комплексы металлов поглощаются и из других хлоридных сред [69, 99]. Интересно, что для большинства комплексов металлов коэффициент распределения в концентрированных растворах хлорида лития гораздо больше, чем в растворах соляной кислоты той же концентрации (рис. 3. 8). Хью и Даймонд [28] полагают, что это связано с различиями в проникающей способности электролита в указанных средах (рис. 2. 9). [c.81]

Значения коэффициентов распределения ионов тяжелых металлов (Кп), их хлоридных(А л2) и гидроксильных (КтЧ) комплексов для супеси и песка (статические эксперименты) [c.313]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Переходные элементы от марганца до цинка могут быть разделены на смоле дауэкс 1-Х10 превращением ионов металла в их анионные хлоридные комплексы в концентрированных растворах НС1 [15]. В этом случае наблюдается значительное изменение коэффициентов распределения, вызванное изменение.м свойств элюента (т. е. переход сорбированного вещества из катионной в анионную форму). [c.231]

Зерна анионитов поглощают устойчивые комплексные анионы. Многие металлы образуют устойчивые хлоридные комплексы, которые поглощаются анионитами в солянокислой среде. Элюирования достигают подбором оптимальной концентрации кислоты. Изменение концентрации лиганда (хлорид-ионов) позволяет регулировать коэффициент распределения металла между ионитом и раствором. Комплексообразование оказывает влияние на вид выходных кривых, например для меди с метафосфатом натрия на катионите амберлит ИР-120. В этом случае метафосфат образует с противоионами меди (II) комплексные соединения средней прочности. Это тормозит поглощение и медь появляется в фильтрате раньше натрия. Если раствор содержит комплексообразующие реагенты, например цитрат-ионы или комплексоны, добавление кислоты может улучшить поглощение катионов, так как это смещает равновесие комплексообразования (уменьшение pH раствора). Некоторые элементы очень трудно элюировать с колонки, например хром, который легко образует комплексные соли, дающие вторичные реакции с фенольными группами сульфированного фенолформальдегидного катионита. Даже обработка соляной кислоты не удаляет прочно связанный в ионите хром. [c.105]

Коэффициенты распределения ионов многих металлов очень велики, что позволяет эффективно выделять такие металлы из смесей. Например, если медленно пропускать через колонку с сильноосновным анионитом смесь соединений железа (П1), кобальта, никеля и цинка в ЭТИ НС1, то все 4 элемента сначала задерживаются фазой смолы. Промывка колонки полутора объемами (по отношению к объему колонки) 9Л1 НС1 обычно позволяет вымыть весь никель. Затем можно удалить из колонки кобальт для этого нужно пропустить через нее 1,5 объема 4 М НС1. Железо(III) элюируется только при пропускании двукратного объема 0,5 М НС1. Устойчивый хлоридный комплекс цинка вымывается двукратным объемом 3 М HNO3. [c.488]

Так, в растворе соляной кислоты [174] почти все металлы, за исключением щелочных, щелочноземельных, редкоземельных, алюминия, иттрия, актиния, тория и никеля, образуют отрицательно заряженные хлоридные комплексы и сорбируются па анионитах. Между коэффициентом распределения и концентрацией НС1 (0—12 М) для различных металлов нет простого соотношения. Это иногда очень удобно для разделения. Замещение соляной кислоты хлоридами лития, магния, кальция, алюминия и т. д. сильно повы-яшет сорбцию хлоридных комплексов металлов на анионитах, особенно при высоких концентрациях хлоридов. [c.111]

Концентрированные растворы азотной кислоты с точки зрения практического применения менее важны, чем хлоридные и фторидные растворы. Это объясняется несколькими причинами. Прежде всего азотная кислота при концентрации выше 6 молъ л вступает с ионитами в химическое взаимодействие. Далее, селективность анионитов по отношению к иону N0 выше, чем к иону С1 и тем более к иону что приводит к уменьшению коэффициентов распределения других (микро) анионов. Наконец, металлов, образуюш их анионные комплексы с ионом нитрата, значительно меньше, чем металлов, образуюш,их комплексы с маленькими ионами галогенов. [c.245]

Другая область, где ионообменные смолы ведут себя подобно неводным растворителям, — сорбция металл-хлоридных комплексов из водных растворов соляной кислоты сильноосновными анионообменниками. Более подробно это будет обсуждаться в гл. 8. Железо(П1) экстрагируется из 8—9 М раствора соляной кислоты сильноосновной полистирольной смолой с коэффициентом распределения 10. Эту очень сильную сорбцию нельзя объяснить устойчивостью аниона РеС14, так как такой комплекс фактически очень неустойчив в воде. Как предполагали Дайамонд и др. [23], устойчивость этого аниона внутри смолы повышается вследствие отталкивания воды, но, по-видимому, скорее смола оказывала положительное растворяющее влияние, сравнимое с экстракцией [c.69]

Ионный обмен. По аналогии с отрицательно заряженными хло-рокомплексами железа, золота, галлия и других переходных элементов [7, 54, 146] хлоридный комплекс астатина сильно сорбируется на катионитах типа дауэкс-50 и КУ-2 из насыщенных хлором растворов НС1 и хлоридов щелочЯых металлов (рис. 107) [4, 23]. Максимальное поглощение астатина наблюдается в интервале концентраций хлорид-иона 5—8Л1. При понижении концентрации ионов СГ наблюдается резкое уменьшение коэффициента распределения, что, по-видимому, обусловлено распадом хлорокомплекса астатина. [c.248]

Когда трехвалентные актиноиды или лантаноиды экстрагируются из водных концентрированных хлоридных растворов при постоянной кислотности, коэффициенты распределения изхменяются в зависимости от квадрата концентрации солянокислого амина [1, 12, 13], что указывает на образование комплекса 2 1. По аналогии с объяснением экстракции железа такой комплекс скорее образуется путем ассоциации комплекса 1 1 и молекулы солянокислого амина, а не экстракцией из водной фазы комплекса Ме (III) СЬ . Мы не располагаем прямыми доказательствами относительно координационного числа экстрагированного актиноидного металла в комплексе или о структуре комплекса. [c.178]

Хорошей иллюстрацией этому может явиться работа [39] по поглощению щелочноземельных, редкоземельных и трансурановых элементов катионитом. Опыты проводили в статических условиях с коллоидальным катионитом дауэкс-50 при изменении концентрации соляной кислоты от 1,12 до 13,06 М. Было показано, что в случае щелочноземельных металлов кривая поглощения стронция имеет отчетливо выраженный минимум при 6 М соляной кислоте, кривая бария — нологи минимум, а на кривой радия наблюдается лишь точка перегиба. По мере увеличения концентрации соляной кислоты коэффициент распределения америция, как оказалось, закономерно уменьшается, по-видимому, вследствие образования отрицательно заряженных хлоридных комплексов. В то же время коэффициент распределения прометия при 7 М соляной кислоте проходит через минимум, что объясняется происходящей в концентрированных растворах кислоты дегидратацией ионов, приводящей, как было сказано выше, к увеличению сорбируемости иона. [c.94]