Окислительно-восстановительные потенциалы рения

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Подходящим окислителем оказалась перекись водорода ( =4-1,36 В), 18 н. раствор которой растворяет рений сульфида на 95%, а рений двуокиси только на 24%. Нагревание до 60—70 °С ускоряет реакцию растворения обоих соединений. Применение щелочного раствора перекиси водорода, когда окислительно-восстановительный потенциал ее снижается до +0,87 В, при перемешивании 30 мин при 60—70 °С снижает растворимость рения двуокиси до 5% рений дисульфида при этом практически полностью переходит в раствор. [c.211]

Однако анодная поляризация при смещении потенциала положительнее стационарного значения более чем на 0,2 В приводит к перепассивации рения (благодаря образованию растворимых оксидов высшей валентности) и легкому анодному растворению рения. В азотной кислоте, где с самого начала устанавливается значительный положительный окислительно-восстановительный [c.315]

При введении комплексообразующего вещества изменение потенциала происходит ступенчато, так как сначала реагирует тот катион, который образует более устойчивый комплекс (как правило, Мох). Например, если титруют смесь Ре +- и ре +-ионов раствором ЭДТА, то получается большой скачок потенциала, как только будет добавлено количество комплексообразователя, эквивалентное содержанию железа (Н1). Если проводить такое титрование при pH < 3, то вообще происходит только этот первый скачок потенциала, так как эффективная константа устойчивости комплекса Ре " становится настолько малой, что присутствующие в растворе Ре -ионы практически больше не связываются в комплекс. Количество железа (П) в растворе при этом влияет лишь на абсолютную величину Еа и Ее, в то время как высота скачка Еа — Ее) от него не зависит. Можно даже титровать Ре раствором ЭДТА с помощью инертного- электрода без добавления РеН, так как в любом растворе железа (III) всегда содержится чрезвычайно малое количество железа (II) [иначе согласно урав-нейию (54), окислительно-восстановительный потенциал оказался бы бесконечно большой положительной величиной], дo taтoчнoe. для того, чтобы привести электрод в рабочее состояние. [c.107]

Хотя для карбонилов металлов VII группы известны анионные комплексы всех трех металлов этой группы, однако только анион карбонила марганца 1Мп(С0)5] устойчив в водно-щелочном растворе. Соответствующие анионы технеция и рения легко гидролизуются в этих условиях [710]. Восстановление димерных карбонилов марганца и рения М2(С0)к, щелочными металлами приводит к расщеплению связи металл — металл и образованию одноядерных карбонилметаллат-анионов типа [М(СО)в] [711]. Обычно в качестве восстановителей применяют металлический натрий или амальгаму натрия. Приведен окислительно-восстановительный потенциал равновесной реакции [c.53]

Перли и Годшелк [84] описали модифицированный кислородный электрод, с помощью которого можно измерить pH в растворах, свободных от различных окислительно-восстановительных систем. Он представляет собой металлический электрод, покрытый плотным слоем иридия, рения, осмия или рутения. Электрод не должен содержать окклюдированного водорода. Как утверждают авторы, потенциал, измеренный относительно каломельного электрода, линейно зависит от pH в интервале 0—14 ед. pH в растворах, содержащих молекулярный кислород. Потенциал воспроизводим при температурах О—100° С. [c.230]

Однако Риклан и Шмидт [68] показали, что цистеин, раство ренный в растворе иодистого калия, может быть оттитрован иодом. Получающаяся при этом кривая титрования соответствует кривой титрования системы цистеин—цистин. Возможно, что обратимая система иод—иодид действует как катализатор при установлении потенциала между цистином и цистеином точно так же, как действовали в вышеприведенных окислительно-восстановительных реакциях красители. Многие другие сульфгидрильныесоединения, согласно этим авторам, реагируют аналогичным образом. Однако это утверждение другими исследователями до сих пор не подтверждено. Об истинно обратимых сульфгидрильных системах см. [59, 60]. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология