Рений растворение анодное

При постоянном значении pH раствора зависимость скорости анодного растворения железа от активности анионов являет- ся линейной с углом наклона, также равным единице (рис. 120). Если же фиксировать значение активности анионов, то зависимость скорости ионизации железа от pH раствора также является линейной с тем же значением угла наклона (рис. 121). Сосуществование двух таких функциональных зависимостей в широком интервале концентраций сульфата и гидроксил-ионов говорит о том, что эти ионы участвуют не в двух параллельно идущих реакциях с соизмеримыми скоростями, а выступают как реагенты отдельных последовательно идущих стадий. Предположение о вытеснении сульфатом ионов гидроксила также не согласуется с имеющимися результатами, т.е. в этом случае увеличение концентрации сульфата при постоянном pH должно было бы сопровождаться не-увеличением, а уменьшением суммарной скорости, так как скорость раство рения в растворах щелочи выше, чем в сульфатах. [c.216]

Наиболее эффективной добавкой является рений. Изучение характера влияния легирующих добавок на скорость анодного и катодного процессов позволило сделать заключение о том, что повышение коррозионной стойкости хромистых сталей, легированных N1 или Мо, обусловлено снижением скорости анодного растворения. [c.158]

Однако анодная поляризация при смещении потенциала положительнее стационарного значения более чем на 0,2 В приводит к перепассивации рения (благодаря образованию растворимых оксидов высшей валентности) и легкому анодному растворению рения. В азотной кислоте, где с самого начала устанавливается значительный положительный окислительно-восстановительный [c.315]

Расчет валентности рения при его анодном растворении в 40%-ном растворе серной кислоты при потенциалах от 4-0,95 [c.171]

Электролитическому рафинированию металлы подвергаются для удаления из них примесей или для извлечения ценных компонентов. Из металла, подлежащего очистке, отливают пластины и помещают их в качестве анодов в электролизер. При прохождении тока металл подвергается анодному растворению — переходит в виде катионов в раствор. Далее катионы металла разряжаются на катоде, образуя компактный осадок чистого металла. Содержащиеся в аноде примеси либо остаются нераство-ренными, выпадая в виде анодного шлама, либо переходят в электролит, откуда периодически или непрерывно удаляются. [c.297]

Ф. а. металлов и сплавов появился впервые в кон. 19 в. как анализ осадка , т. е. нерастворенного остатка после обычной аналит. процедуры р-рения металла в к-те. Такие осадки состояли из карбидов и оксидов элементов, входящих в состав сталей. Осмысление результатов этого анализа послужило стимулом к поискам более точных и управляемых методов вьщеления как существенных фазовых составляющих - карбидов и нитридов, так и примесей неметаллич. включений -оксидов, сульфидов и т. п. В результате этого в 30-х гг. 20 в. возникли разл. варианты анодного растворения. Теория электрохим. фазового анализа сплавов была разработана только в 50-х гг. 20 в. в связи с определением интерметаллидных соед. в жаропрочных сплавах. Одновременно произошла стыковка такого Ф. а. с др. первоначально особым направлением аналит. химии в металлургии - анализом 1азообраз то-щих примесей в металлах. Для Ф. а стали использовать физ. методы, прежде всего рентгеновский фазовый анализ, электронографию, а также электронно-зондовые методы, методы эмиссионного спектрального анализа, резонансные методы (напр., ядерный магнитный резонанс). [c.56]

Более целесообразным является двукратное экстрагирование равными объемами метилэтилкетона. Аналогичный метод был применен для определения рения в его сплавах с молибденом и вольфрамом [500, 7321, причем в последней работе реколюндован оригинальный метод перевода сплавов в раствор анодным растворением в А N NaOH. [c.193]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

KOMflaKfHOfo KaK tio значению Потенциала айодного растворений, так и по способности адсорбировать водород. Это, по-видимому, связано с особенностями структуры и более развитой поверхностью электролитического рения. Появление площадок, аналогичных площадкам для стали с гальваническим осадком рения, было отмечено при снятии анодных осциллограмм для стали Х25, легированной [c.58]

В точке в поверхность образца полностью активирована. Дополнительное легирование V, 81 или Мо мало изменяет положение точки в, в то время как легирование рением снижает ее к более положительным потенциалам. Это указывает на то, что полное активирование стали анодным током в соляной кислоте при наличии в стали рения затрудняется. По достижении точки в на участке в—с наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала для всех исследуемых сталей с наклоном, равным 750 мв. Торможение на этом участке мы связываем, как указывалось выше, с перенапряжением анодного процесса образования окисной пленки. Скорость анодного растворения дополнительно легированных сталей на этом участке в—с) значительно меньше, чем у стали дополнительно нелегированной. Эффективность торможения анодного процесса дополнительными легирующими элементами увеличивается в порядке V, 81, Мо, Ве. Таким образом, введение этих элементов в сталь заметно повышает перенапряжение анодного образования окисной пленки. Повышенное торможение скорости анодного процесса растворения дополнительно легированных сталей, возможно, определяется такн е образованием труднорастворимых солей дополнительных компонентов. В частности, в процессе анодного растворения стали, легированной молибденом, на ее поверхности может накапливаться МоС1з, [c.14]

Анодное поведение исследуемых сталей изучалось также в подкисленном и нейтральных растворах хлористого натрия, в которых концентрация по хлор-иону оставалась постоянной, равной 1,5 iV (см. табл. 2). Анодные поляризационные кривые, снятые в растворе 1,4 N Na l+0,1 N H l, представлены на рис. 6. Как видно при сравнении кривых этого рисунка с кривыми рис. 5, при уменьшении кислотности раствора до 0,1 N существуют, хотя и значительно сокращаются, участки активного анодного растворения при отрицательных потенциалах. Для всех исследуемых сталей (за исключением дополнительно легированной рением) по-преж-нему сохраняется постоянство наклона кривых, обусловленное растворением металла в виде ионов низшей валентности. В области отрицательных потенциалов для стали 18 Сг—14 Ni и сталей, легированных V и Si, в этом случае практически нет различий в скоростях анодного растворения. Дополнительное легирование нержавеющей стали Мо и Re значительно снижает скорость растворения в данной области потенциалов. [c.16]

При плотности тока 140—160 ма1см в хлоридно-аммиачном растворе унитиола все сульфиды железа переходят в раствор. Окислы железа (гематит и магнетит) практически не растворяются. Полное растворение окислов железа достигается в этом же электролите при 200— 240 ма см . При этом продолжительность электролиза необходимо увеличить вдвое. Анодное поведение дисульфидов молибдена и рения весьма сходно [15, 17], что [c.179]

Re или 0,5—2,5% Си в 1-н. H2SO4 при 25°С, было установлено обогащение поверхности стали Re или Си [105, с. 122]. Количество рения или меди, которое накапливается на поверхности, определялось прецизиои-ным методом по анализу кривых, полученных при поляризации электрода постоянной плотностью анодного тока после предварительного растворения сталей. Результаты этих исследований показали, что количество накопившейся добавки точно соответствовало ее количеству в растворившемся объеме стали. [c.164]

Р ости анодного растворения. Следует отметить, что никель может влиять н на катодный процесс. При потенциалах коррозии хромистых сталей в серной кислоте никель, имеющий в этих условиях меньшую скорость раст-БО рения, чем хром и железо, может накапливаться на поверхности стали. Так как он имеет более низкое ое ре-напряжение выделения водорода, чем ро-мистая сталь, то его накопление яа поверхности смещает потенциал стали в положительную сторону, что было показано на примере стали Х25Н6Т [54, с. 315] Однако вследствие того, что выделение водорода а иикеле протекает при [c.204]

В ряде работ [15, 16, 19—21] указываются условия для подготовки графитового электрода и повышения воспроизводимости определения микропримесей металлов. Брайниной [22] получены катодные поляро-граммы ионов Аи, Ае, Hg, 5Ь, 5п, РЬ, В1, Си, С(1, 1п, Оа, Т1, Со, N1 и анодные поляризационные кривые электрорастворения Ре, Мп, 2п, Ое и перечисленных выше металлов с использованием графитового электрода, оказана возможность и выбраны условия определения микроколичеств 6 металлов методом пленочной полярографии. Предельный катодный ток во всех случаях пропорционален концентрации ионов металла в растворе. Установлено, что максимальный ток электрорастворения зависит от потенциала электрода в стадии электроосаждения. Смещение потенциала в отрицательную сторону сопровождается увеличением максимального анодного тока до определенной величины. После этого он остается постоянным, если при дальнейшем увеличении не начинается новый процесс, например, разряд ионов водорода. В последнем случае наблюдается некоторое уменьшение тока растворения. Автор объясняет это уменьшением количества осажденного металла в результате экранирования поверхности электрода выделяющимся водородом. Эффект этот может быть в значительной степени устранен, отмечает автор, если использовать вращающийся с большой скоростью графитовый дисковый электрод. Так, ионы Мп и 2п разряжаются на графитовом электроде параллельно с ионами водорода. Поэтому не удается получить их катодные полярограммы. Однако на вращающемся электроде эти металлы хорошо концентрируются и могут определяться по току электрораство-рения осадка. В работе В. И. Кузнецова [23] отмечается, что из электрометодов концентрирования представляют интерес приемы амальгамной [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология