Пара энантиомерная

Аллен имеет структурную формулу H2 = = Hj. Все ли атомы лежат в одной плоскости Будет ли 1,3-дифтораллен HP = = FH существовать как пара энантиомерных веществ или как о,дно оптически инертное вещество [c.169]

У 1(ис-1,6-дизамещенных существует только одна пара энантиомерных конформеров для транс-1,6-дизамещенных воз- [c.372]

Это указывает на сохранение конфигурации. Следует отметить, что оба продукта оптически неактивны, и поэтому их нельзя различить по углу вращения. Для идентификации продуктов воспользовались тем, что мезо- и оь-дибромиды имеют различные температуры кипения и показатели преломления. Еще более убедительное доказательство состоит в том, что по отдельности каждый из двух трео-изомеров давал не один из энантиомерных дибромидов, а оь-пару. Причиной этого является то, что интермедиат 12, образующийся после атаки соседней группы, симметричен, поэтому внешний нуклеофил Вг с одинаковой вероятностью может атаковать оба атома углерода. Интермедиат 12 представляет собой ион бромония, существование которого было продемонстрировано в реакциях различных типов [66]. [c.30]

Таким образом, теория предсказывает существование четырех изомеров, образующих две пары энантиомерных модификаций, или сИ-ске-сей. Это предсказание полностью подтверждается опытом. Например, известны два вещества, отвечающие формуле [c.97]

Далее, необходимо отказаться от предположения, что на поверхности катализатора существуют пары энантиомерных центров и что один из них заполняется модифицирующим реагентом, предоставляя другому роду центров создавать хиральное окружение при гидрировании субстрата. Также маловероятно, что модифицирующий реагент корродирует поверхность никелевого катализатора, образуя хиральные полости для реакции. [c.140]

При температурах от —50 до —130° в спектре ПМР имеется 3 сигнала с соотношением интенсивностей 4 1 6. Это указывает на замораживание 3, 2-гидридных сдвигов ( = 10,8 0,6 ккал/моль Л = 10 с ). Снятые при этой температуре спектры ПМР не дают возможности сделать выбор между неклассическим ионом (5) и быстрым равновесием пары энантиомерных классических ионов (6). Поэтому для исследования строения иона была применена спектроскопия КР с лазерным возбуждением. Авторы обратились к этому методу в связи с тем, что ско- [c.274]

Два из них образуют энантиомерную пару, а третье — оптически неактивно. Изобразите пространственную структуру молекулы оптически неактивного вещества. [c.139]

Вторая и третья конформации составляют энантиомерную пару см. разд. 6.4.) Энергетический барьер, ограничивающий Вращение, настолько низок, что изомеры превращаются один в другой. столь быстро, что в лабораторных условиях разделить их невозможно. [c.187]

Шестнадцать возможных конфигураций (4- -глюкозы составляют 8 пар энантиомеров. Поскольку в то вр мя не существовало методов определения абсолютной конфигурации, то Фишер понимал, что в лучшем случае он может выяснить, что (-Ь)-глюкоза имеет одну из двух возможных энантиомерных конфигураций, но не сможет приписать ей правильную абсолютную конфигурацию. [c.942]

Для каждой данной пары антиподов совершенно законен вопрос об их абсолютной конфигурации, однако химическими методами можно установить лишь относительную конфигурацию, т. е. установить серию веществ одной конфигурации путем химического превращения одних веществ этой серии в другие. При этом нельзя затрагивать химические связи с асимметрическим углеродом, так как это часто связано с изменением конфигурации в энантиомерную (см. вальденовское обращение, стр. 394). Однако достаточно установить абсолютную конфигурацию для любого [c.382]

Все четыре вещества оптически деятельны, поскольку молекулы (и проекции) не имеют плоскости симметрии (в проекциях плоскость рисунка по понятной причине не считается плоскостью симметрии). Они попарно (I и II III и IV) являются энантиомерами (антиподами), и к этим парам применимо все сказанное раньше. Новым является отношение I к III и I к IV или II к III и II к IV. Это новое заключается в том, что эти пары не являются антиподами, но они и не тождественны, а стереоизомерны друг к другу. Такие не энантиомерные (не зеркальные) стереоизомеры называются диастереомерами. В отличие от двух энантиомеров два диастереомера отнюдь не тождественны по свойствам, а имеют разные физикохимические характеристики. Это понятно, так как в диастереомерах замещающие группы не могут принять такое расположение, чтобы все заместители оказались в обоих соединениях на одинаковом расстоянии друг от друга. А раз расстояния разные, то и взаимное влияние будет разным, отсюда и разница в константах. [c.389]

Установлено, однако, что (8)-(-Ь )-энантиомер гексобарбитала = Кз = СН3, = циклогексен-1-ил) более активен как снотворное, чем (К)-(- )-форма [35]. Такое же различие наблюдается и у энантиомерных пар других барбитуратов [36, 37]. [c.188]

Различный порядок обозначения вершин равностороннего треугольника приводит к образованию энантиомерной (относительно двухмерного пространства) пары треугольников. Многие из простейших моделей могут быть использованы для описания плоских молекул. Например, треугольник (28) является прообразом ацет- [c.28]

Если энантиомерные ионные пары находятся в подвижном равновесии, где Ы-1] = 1/-1], то [c.209]

Это достижение является весьма впечатляющим, если учесть, что соединения А и Б очень мало отличаются по своему строению. При замене атома хлора в этих соединениях на водород образуется энантиомерная пара. Таким образом, разделение изомеров А и Б на силикагеле в сухих колонках происходит лишь благодаря очень малым различиям в их взаимодействии с поверхностью адсорбента . [c.438]

Так как диастереомерные метиловые эфиры N-ТФА-дипеп-тидов разделяются на два пика, каждый из которых содержит два из четырех возможных изомеров (ll) и dd или ld и dl, если присутствуют все изомеры), то определение конфигурации одной аминокислоты в дипептиде возможно только в том случае, если известна конфигурация другой. До настоящего времени пары энантиомерных пептидов не были разделены методом ГЖХ, хотя это не должно быть принципиально невозможным, так как Гил-Ав [32] успешно разделил энантиомерные метиловые эфиры N-ТФА-аминокислоты. [c.171]

Четыре диборана (17А и 17Б 4- 18А и 18Б) после окисления перекисью дают две пары энантиомерных спиртов (79А и 19Б 20А и 20Б), но да.льнейшее окисление разрушает карбинольный хиральный центр, приводя к энантиомерным кетонам (21А и 21Б). [c.276]

Есть ли условия для проявления хиральности у 1,2-диметилциклогексана Приводимый ниже рисунок изображает транс-1,2-диметилциклогексан в его наиболее устойчивой диэкваториальной конформации там же дано и его зеркальное отражение. Поскольку они несовместимы, то являются, следовательно, энантиомерами. Конверсия кресло-кресло приводит к диаксиальным конформе-рам, которые также энантиомерны и несовместимы с диэкваториальной парой. Следовательно, транс-1,2-диметилциклогексан должен существовать и действительно существует в виде двух оптически активных энантиомеров. [c.100]

Пары энантиомерных хелатных комплексов типа Со(еп)з]з+ или [СО(ох)з] разделяют с помощью оптически активных адсорбентов или оптически активных элюентов. Так, напри мер, энантиомеры [Со(еп)з] + удалось разделить на СМ-сефа дексе, используя в качестве элюента в-тартрат натрия [32] Очевидно, что в данном случае разделение происходит благода ря образованию ионных пар между оптически активным анио ном (тартратом) и двумя формами хелатных комплексов [33] [c.330]

Соединения, молекулы которых содержат два и более асимметрических атома, образуют, наряду с энантиомерными парами, пары изомеров (диастерео.меров), не являющихся по отгютеншо друг к другу оптическими [c.15]

Две молекулы хирального вещества, являющиеся зеркальными отражениями друг друга, называются энантиомерами. Поскольку два энантиомера не являются точной копией друг друга, их называют изомерами. Описанный тип изомерии называется конфигурационной, или оптической, изомерией. Для того чтобы различить образующие пару энантиомеры, один из них обозначают символом R (от латинского re tus -правый), а другой символом S (от латинского sm/ster-левый) или соответственно о (от латинского dexter-правый) и l (от латинского /аеми - левый). Энантиомеры любого хирального вещества обладают одинаковыми физическими свойствами, например растворимостью, температурой плавления и т. п. Их химическое поведение по отношению к обычным химическим реагентам также неразличимо. Однако они различаются своей реакционной способностью по отношению к другим хиральным молекулам. Поразительно, что все природные аминокислоты обладают s-, или L-, конфигурацией у углеродного центра (исключение составляет глицин, не относящийся к хиральным соединениям). Только аминокислоты с такой конфигурацией у хирального углеродного центра биологически эффективны в образовании полипептидов и белков в большинстве организмов пептидные связи образуются в клетках при таких специфических условиях, которые неодинаковы для энантиомерных молекул. [c.445]

Термин энантиотопный означает в сущности расположенный энантиомерно. Он имеет смысл не для отдельно взятого атома или группы, а лишь для сравнения объектов. Это сравнение может проводиться в пределах одной молекулы, как в приводившемся выше примере фторхлорметана внутреннее сравнение), так и в разных молекулах. Поэтому энан-тиотопны соответствующие пары одинаковых заместителей в оптических антиподах, например ОН-группы в молочной кислоте, атомы дейтерия в приводимых ниже формулах оптических антиподов 1-дейтероэтанола (внешнее сравнение). [c.59]

Заместители, более крупные, чем атомы водорода, вообще не могут занимать интранулярных положений. При монозамещении возможны 7 конформеров — три энантиомерные пары (заместители в положениях На, е, III) и один ахи-ральный конформер (заместитель в положении 1). [c.372]

Соединения, молекулы которых содержат два и более асимметрических атома образуют, наряду с энантиомерными парами, пары изомеров (диастереомеров), не являиощхоя по отношению друг к другу оптическими антиподами. Диастереомеры обладают различными физико-химическими характеристиками, достаточно просто мохут быть разделены и в этом плане подобны геометрическим изомерам. Широко распространены молекулы с двумя одинаковыми заместителями у хи-ральных центров. В этом случав диастереоизомерн, имеющие на проекционных формулах одинаковые заместители по одну сторону.назы- [c.13]

Пара из правовращающей и левовращающей молекул называется энантиомерной парой, а два вещества, которые они образуют, называются энанттмерами (от греческих слов enantios — противоположный и meros — часть). Чтобы различить два вещества, составляющие энан-тиомерную пару, используют символы d и l. [c.138]

Пример 6.3. Фторхлорметан СНгРС не содержит энантиомерной пары веществ это одно оптически неактивное вещество. Объясните данный факт, начертив схему молекулы и указав плоскость ее симметрии. [c.138]

Лучше всего это обт ясняется тем, что в растворе мезо-вивная кислота находится в виде смеси пар энантиомеров, каждая из которых поровну представлена в- и г-формой. Поэтому суммарное оптическое вращение каждой пары равно пулю. Эти в- и ь-формы являются энантиомерными конформа- [c.143]

В этом нестереоселективном синтезе действительно были получены все четыре диастереомера (в виде энантиомерных пар), а- и Р-мульти-стриатины, видимо, образуются преимущественно в результате катализируемой кислотами изомеризации [c.509]

Вращение не может ни превратить диастереомеры друг в друга, ни сделать эквивалентными протоны и H . Ни в одной из конформаций (VIII, IX и X) окружение двух протонов не является одинаковым не существует пары зеркальных конформаций, чтобы компенсировать их окружения. (Это справедливо как для оптически активных соединений, так и для оптически неактивных наличие или отсутствие энантиомерной молекулы не влияет на [c.429]

Если карбониевый ион плоский, то ои не диссимметричен. Как же он может реагировать с образованием (частично) оптически активного вещества Следует рассматривать карбониевый иои вместе с его окружением. Уходящая группа находится недалеко если это отрицательно заряженный ион и если растворитель не очень полярный, она может оставаться здесь два иона образуют ионную пару. Прилепившись к карбониевому нону, ио сконцентрировавшись с тыльной стороны, молекулы растворителя образуют кластеры. Все это в определенном смысле карбониевый ион. Диссимметрия теряется, если ионы карбония существуют достаточно долго, чтобы стать симметрично сольватированными с фронта и с тыла или чтобы ионные пары, первоначально диссимметричные, превратились бы в равные количества энантиомерных ионных пар. [c.458]

Во-первых, чрезвычайно важно знать оптическую чистоту модифицируемого агента. Только если она соответствует 100%, результаты аналитического разделения непосредственно отвечают энанти-омерному составу. Причина этого показана на схеме 4.2. Если мы разделяем энантиомеры соединения А в виде диастереомерных производных (I и 11), полученных реакцией с хиральным реагентом (-1-)-В, загрязнение его энантиомером (-)-В является недопустимым. Ведь продукты, получаемые в результате реакции с (-)-В (III и IV), образуют энантиомерные пары с основными продуктами (IV с I и III с II) и таким образом вносят добавочный вклад в соответствующие пики. Возможный результат такого вклада лучще всего показать на примере. [c.59]

В статье [225] описан другой метод ион-парной хроматографии с (-I-)-дибутилтартратом (ДБТ) в качестве хиральной добавки. В основу метода положены исследования Прелога и др. [226], изучавших распределение энантиомерных аминоспиртов в виде ионных пар в присутствии эфиров винной кислоты и обнаруживших не одинаковое распределение энантиомеров между фазами. [c.166]

Замещенные бифенилы, например (49), можно рассматривать как системы с осевой хиральностью, н для обозначения их хиральности (R или 5) / 5-система обозначений вполне подходит [29, 30, 32]. Необходимость определения их абсолютной конформации возникла из того факта, что многие бифенилы с объемистыми ортозаместителями, например б,б -динитродифеновые кислоты, удалось разделить на энантиомерные пары 3, 6]. Напомним, что моделью для определения осевой хиральности служит тетраэдр с симметрией Огй [см. формулу (38)]. В случае тетра-орго-замещенных бифенилов вершины этого вытянутого тетраэдра соответствуют атомам С-2, С-б, С-2 и С-б. Хиральный бифенил можно рассматривать с любого конца его оси, и при оценке старшинства (а > Ь> с > (1) его лигандов считают как и в случае хиральных алленов (см. с. 34), что ближайшие к наблюдателю лиганды должны предшествовать отдаленным. Применяя правила оп- [c.40]

Таким образом, в этом примере причиной энантиоселективнос-ти является п, я-взаимодействие (отталкивание), возможное при сближении атома кислорода с ненасыщенной группой. Хотя при увеличении объема группы R пространственное отталкивание между ней и нафтольным кислородом в структуре LII увеличивается, взаимодействие неподеленной пары с я-системой все же остается более сильным, и поэтому даже для объемистых R указанная энантиоселективность сохраняется, правда, энантиомерный избыток в этом случае меньше. [c.74]

Пять заместителей занимают стереохимически неодинаковое по-ложение три из них (а, Ьи св формуле LXV) назьшают экваториальными, а два (due) — апикальными. Интересно, что молекула LXV с пятью разными заместителями у атома фосфора в принципе может существовать в виде 20 хиральных изомеров, составляющих 10 пар энантиомеров. Если два заместителя одинаковы, число изомеров сокращается до 10, среди которых две пары будут энантиомерными. [c.90]

Экспериментальные данные о свойствах структур в форме ленты Мёбиуса (типа лестницы 129а) или узла (типа 127) еще весьма скудны. Однако теоретический анализ особенностей таких молекулярных конструкций (см. [18а-с1, 21Ь,с] и цитированную там литературу) приводит к заключениям общего значения. Так, было установлено, что для соединений, молекулы которых имеют форму ленты Мёбиуса или тройного узла, должно наблюдаться новое явление, а именно топологическая хиральность. Все те хиральные молекулы, которые знакомы химикам уже более столетия, обладают тем свойством, что их энантиомеры могут быть в принципе превращены друг в друга путем непре-рьгвных деформаций (т. е. топологически такие энантиомеры неразличимы). Так, например, хиральный тетраэдр А можно превратить в его зеркальное изображетше С путем деформации углов через симметричную плоскую конформацию В (схема 4.45), причем для такой трансформации не требуется разрыва ковалентных связей. Такое обращение конфигурации давно и хорошо известно для тетраэдрических молекул производных трехвалентного азота типа (из-за чего энантиомерно устойчивые хиральные производные образуются только при введении четвертого заместителя вместо неподеленной электронной пары у азота, препятствующего выворачиванию азотного зонтика , либо в специально построенных высоконапряженных трехчленных циклах). Для хирального 5/Р-углеродного атома подобная инверсия практически невозможна из-за необходимости преодоления огромного энергетического барьера, связанного с возникновением плоского переходного состояния типа В (о высоте этого барьера и реальной возможности его преодоления [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология