Ароматические ядра кислот

В более жестких условиях происходит разрыв цепи у атома углерода в а-положении к ароматическому ядру и образуются ароматические кислоты. Разрыв связи между ароматическими алифатическим [c.170]

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на ориентацию сульфогруппы при сульфировании серной кислотой [c.318]

Нафтеновые углеводороды при взаимодействии с протоном (Н+), кислотами Льюиса (L) или карбкатионами (R+) подвергаются разрыву связи С—С или С—Н с образованием соответственно карбениевых или олефиновых ионов. Для ароматических углеводородов наблюдается преимущественно присоединение протона к ароматическому ядру. Боковая углеводородная цепь циклических углеводородов при достаточной длине может образовать карбкатионы аналогично алифатическим углеводородам. [c.107]

Сульфирование относится к типичным реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция тормозится водой, находившейся в исходной кислоте и образующейся при сульфировании, причем скорость реакции часто описывается уравнением [c.329]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

Реакция хлорметилирования. Введение хлорметильной группы в ароматическое ядро достигается при действии формалина (или параформальдегида) и соляной кислоты на ароматический углеводород [c.553]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Е+ (табл. 74). К реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре относятся 1) нитрование азотной кислотой или ее смесями с серной кислотой [148] 2) галогенирование молекуляр- [c.237]

Ароматические углеводороды при взаимодействии с- серной кислотой сульфируются. Однако эта реакция зависит от строения углеводородов, в частности от положения алкильного заместителя, от длины и количества алкильных цепей и цикличности углеводорода. Сульфирование затрудняется, если алкильные группы находятся в пара-положении. Чем длиннее боковая цепь и чем больше этих цепей при ароматическом ядре, тем сильнее оно экранируется, что уменьшает возможность протекания реак-ции сульфирования. [c.229]

Нафтено-ароматические углеводороды тем меньше реагируют с серной кислотой, чем больше нафтеновые кольца экранируют ароматические ядра. [c.230]

В связи с кислыми свойствами гидратированной поверхности алюмосиликатов адсорбция нафтеновых кислот отбеливающими землями, как будет показано ниже, протекает не интенсивно. С другой стороны, фенолы хорошо извлекаются из масел при очистке последних алюмосиликатами. А. В. Киселев считает, что при адсорбции на силикагеле фенола донорно-акцепторное взаимодействие происходит как с ароматическим ядром, так и с кислородом фенольного гидроксила вследствие образования водородной связи между гидроксилами кремнекислоты (силикагеля) и молекулами фенола [c.237]

Примерами реакций электрофильного замещения могут служить многочисленные реакции замещения в ароматическом ядре. Наиболее изученной из них является реакция нитрования. Атакующим агентом в этом случае служит катион нитроний N03 , который образуется в смеси серной и азотной кислот по брутто-реакции [c.118]

По мнению большинства исследователей ПК представляют собой ароматические оксикарбоновые кислоты, структура которых включает ядро ароматической природы с участием азота, и периферийную часть, включающую гетероциклы и алифатические фрагменты, связывающие ядра между собой. [c.24]

Основными продуктами окисления хлор-п-ксилола в описанных условиях являются 2- и 3-хлор-п-толуиловые альдегиды, 2- и 3-хлор-п-толуи-ловые кислоты и хлортерефталевая кислота. Поскольку 2- и 3-хлорзаме-щенные кислоты образуются практически в равных количествах, можно полагать, что атом хлора, находящийся в ароматическом ядре кислоты, оказывает одинаковое влияние на реакционную способность метильных групп п-ксилола. Полагают [192], что сначала происходит окисление одной метильной группы, находящейся в л1еп2а-положении к атому хлора [c.83]

Г с. 34. Зависимость степени конверсии бензотрихлорида при взаимодействии с бензойной кислотой от природы заместителя, содержащегося в ароматическом ядре кислоты (65 С, мольное соотношение бензотрихлорид кислота = 1,0 0,4, 0,17% РеС1з) [c.93]

Как видно из данных рис. 3 и таблицы, в смешанных мицеллах наблюдается рост константы скорости более, чем на три порядка. Отмечена зависимость каталитического эффекта от положения гидроксильной группы в ароматическом ядре кислоты наблюдаемая константа скорости увеличивается в ряду салициловая 2,4-диоксибен-зойная < бензойная < 2,5-диоксибензойная < п-ок-сибензойная < л-оксибензойная в интервале 140-1430 л моль" С . Количественный анализ кинетических данных с использованием уравнения (2) (таблица) показывает, что образующиеся смешанные мицеллы обладают сравнительно слабой солюбилизирующей способностью по отноше- [c.34]

Можно было предположить, что бензол ис был обнаружен, так как труднее сульфируется, чем толуол, в котором существование метильной группы способствует подвижности водорода ароматического ядра в параположенпн и делает его реакиионноспособным. Действие серной кислоты на бензол и толуол было изучено Таилнчссвым. Было замечено, что для полного удаления толуола достаточна 94%-ная серная кислота, а для полного удаления бензола - - 97%-ная. Нами же была взята 100%-пая серная кислота, которая обладает способностью лучше выделить бензол. Если во фракции 70 — 95 С был обнаружен толуол, где его количество равно 6,22 %, то, естественно, что в его основной фракции 95—122°С содержится сравнительно большее количество толуола. [c.22]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Окисление. Ароматические углеводороды, кроме бензола, весьма чувствительны к окислителям. Разбавленная азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия, железосинеродистый калий окисляют боковые цепи ароматических углеводородов, превращая их в карбоксильные группы. Эта реакция часто применяется для определения расположенпя боковых цепей в ароматическом ядре. Осторожное окисление приводит к целому ряду промежуточных продуктов. [c.40]

После обработки серной кислотой, особенно дымящей, в остаю-щ,емся бензине оказываются иногда высококинящие продукты, пред-ставляюш,ие собой продукты конденсации с ароматическими ядрами,, может быть через сульфокислоты непредельных соединений бензина, потому что, без сомнения, техническая очистка бензина серной кислотой еще не устраняет всех ненасыщенных соединений. [c.156]

Помимо алифатических и нафтеповых в нефти присутствует широчайший набор кислот, содержащих в молекуле ароматические ядра и гетероатомные фрагменты. [c.102]

При лспользовании олеума и 50з, в отличие от сульфирования серной кислотой, протекает значительное число побочных реакций. Высокая активность этих агентов делает возможным вступление в ароматическое ядро второй сульфогруппы по типичной схеме носледопательных превращений [c.331]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Реакции обмена водородных атомов ароматического ядра на дейтерий или тритий, протекающие при контакте с изотопсодержащими кислотами, являются типичными реакциями электрофильного замещения [c.87]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Окисление углей кислородом в вод но щелочной среде. Эта реакция положена в основу промышленного производства поликарбоновых кислот. Полул<ирный уголь превращается в растворимые кислоты с выходом около 50% (по углероду) при температуре 250—300° С и под давлением 50—70 ат. Большая часть этих кислот имеет 2—4 ароматических ядра и используется в некоторых отраслях производства, например в производстве полиэфирных смол. [c.37]

Взаимодействие кислот в нитрующей смеси приводит к образованию иона нитрония N0 , который реагирует с ароматическим ядром [c.436]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

В одной из недавних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот [47 ], имеется прямое указание, основанное на патентных данных [48] и частном сообщении не опубликованных данных, на то, что карбоновые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. Присутствие ароматических замещенных С12 — Сзо жирных кислот в битумах, обладающих хорошими эмульгирующими свойствами, — пишет автор, — упоминается, но не доказано в французском патенте . [c.318]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

Пагревание фенола с сульфаминовой кислотой при 100° в течение 24 час. ведет к образованию аммониевой сопи фенилсерной кислоты [317], но при более высокой температуре происходит сульфирование ароматического ядра. Замещенные фенолыТедут себя аналогично. [c.57]

Действие серной кислоты на полициклические нафтено-арома-тические углеводороды проявляется в тем большей степени, чем меньше ароматические ядра экранированы нафтеновыми кольцами. Так, например, по Наметкину и Абакумовской процент просульфи-ровавшихся циклопентилбензола и дициклопентилбензола при обработке их серной кислотой в отношении 1 1 (объемн.) составил соответственно 34 и ЗО /о. [c.132]

Однако степень удаления зависит от строения боковой цепи при ароматическом ядре. Наличие третичного углерода в боковой цепи значительно облегчает сульфирование ароматики. Например при обработке 10 /о-ного раствора и-пропилбензола я изопропилбензола 90 /о-ной серной кислотой удаление [c.133]