Кеннера синтез

Синтез Борше—Кеннера. Синтез Борше—Кеннера является наиболее важным из тех методов, в которых кольцо фенантридина образуется за счет смыкания двух шестичленных циклов. Реакция, описанная Борше [53], заключается в замыкании цикла при конденсации семициклического 1,3-дикетона (I) и первичного ароматического амина в присутствии горячей концентрированной серной кислоты. При конденсации образуется тетрагидрофенантридин (II). [c.450]

Описанная методика основала на методах Джонсона и Ам-блера и Андерсона и других видоизмененных Ульбрихтом и Прайсом . Эта методика является иллюстрацией общего метода получения пиримидинов, согласно которому конденсируют тио-мочевину, гуанидин или амидин с эфирами алкоксиметиленма-лоновых и алкоксиметиленцианоуксусных кислот или с нитрилами алкоксиметиленмалоновых кислот. Недавно Кеннер и Тодд опубликовали обзор по синтезу пиримидинов. [c.35]

Синтезы пептидов. По аналогии с использованием ониевых солей, получающихся из ДМСО, Кеннер и сотр. [91 предложили новый весьма удачный метод синтеза пептидов. В течение 15 мин ангидрид л-толуолсульфокислоты взаимодействует с избытком ГМТФК с образованием дитозилата (1). Затем раствор охлаждают до 0° и [c.47]

Синтез олефинов из а,р-ненасыщенных кетонов. Айрлаид и Пфистер [1] применили метод удаления фенольного гидроксила, разработанный Кеннером и Вильямсом ((, 435—436, [2]), к превращению а, -иеиасыщеиных кетонов в олефины, Например, a, -иенасыщенный кетон (1) восстанавливают литием —аммиаком до енолят-аниона, который реагирует с Д., давая эфир фосфорной кис- [c.119]

Первый полный синтез гастрина осуществлен в 1966 г. (Г. Кеннер и сотр.). В плазме крови обнаружен предшественник гастрина, получивший название большого гастрина (мол. масса 7 000). [c.274]

Другие методы основаны на синтезе определенных пептидов и измерении степени рацемизации поляриметрически (тест Янга) [45], или на взвешивании рацемата после его количественного выделения дробной перекристаллизацией (тест Андерсона) [46], или на разделении соответствующих диастереомеров противо-точным распределением и измерением удельного вращения DL-фракции, если не достигается полное разделение (тест Кеннера) [47]. [c.174]

После опубликованного в 1949 г. обзора Дж. С. Фрутона в 1956 и 1957 гг. соответственно появились обзоры по методам синтеза пептидов В. Грассмана и Э. Вюнша и М. Гудмана и Дж. В. Кеннера. В вышедшем в 1961 г. трехтомнике Дж. Гринштейна и М. Виница Химия аминокислот и пептидов подробно рассмотрена не только синтетическая сторона химии пептидов, но и аналитические методы, индивидуальные аминокислоты и физико-химические проблемы. [c.8]

Кеннер [1212] предложил использовать в синтезе пептидов в качестве С-защитных групп фениловые эфиры. Они могут быть получены, аналогично другим ариловым эфирам, взаимодействием N-защищенной аминокислоты с дифенилсульфитом или трифенилфосфитом (см. стр. 144). Их можно синтезировать также с помощью хлорангидридного и ангидридного методов [265] в случае N-защищенных пептидов при этом происходит рацемизация. Фениловые эфиры аспарагиновой и глутаминовой кислот получают путем расщепления их внутренних ангидридов под действием фенола. Любой из методов предполагает последующее удаление N-защитных групп. Сложноэфирная связь аминокислоты с фенолом претерпевает полный гидролиз при pH 11 в водном ацетоне или при pH 7,5 при кипячении в водном диоксане в присутствии имндазола. Кипячение фениловых эфиров аминокислот с минеральными кислотами в водном диоксане вызывает рацемизацию [1212]. Клигер и Гибиан [1260] отмечали большую склонность фениловых эфиров к гидразинолизу и образованию амидов (о применении фениловых эфиров в синтезе пептидов см. стр. 149). [c.102]

Первые попытки соединить аминокислоты амидными связями относятся еще к прошлому столетию, и в настоящее время эти работы представляют только исторический интерес. Однако методы, которые привели к получению первых хорошо охарактеризованных пептидов, так называемые классические методы синтеза пептидов, целесообразно кратко рассмотреть в этой главе (ср. Фрутон [772] Гудмэн и Кеннер [829] Гринштейн и Виниц [861]). [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология