Вильсмейера ацилирование

Реакция. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу активированного ароматического соединения (S ) N-замещенным амидом в присутствии оксихлорида фосфора аналогично формилированию по Вильсмейеру (ср. И-5). [c.420]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Реакция Вильсмейера по суш еству представляет собой частный случай ацилировання ио Фриделю-Крафтсу, где роль кислоты Льюиса вьшолняет хлорокись фосфора. В последнее время в качестве катализатора предпочитают использовать оксалилхлорид или ЗОСЬ. [c.1645]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Ацилирование пиррола в условиях реакции Вильсмейера [32,33] и особенно формилирование с использованием диметилформамида и фосфорилхлорида, нашпи широкое применение [34]. Как показано ниже, фактически действующей электрофильной частицей в этом процессе служит >1,К-диалкилхлорметилен- [c.315]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу наиболее часто используется для тиофенов и обычно дает хорошие выходы в контролируемых условиях. Несмотря на то что при взаимодействии тиофена с А1С1з получаются смолы, их образования можно избежать, если добавлять катализатор к тиофену и ацилирующему агенту [32] наиболее часто в качестве катализатора используют хлорид олова. Эффективный метод — ацилирование ангидридами, катализируемое фосфорной кислотой [33]. В реакциях с ацетил-и-толуолсульфонатами в отсутствие катализаторов с высоким выходом образуется 2-ацетилтиофен [34]. При формилировании тиофена по Вильсмейеру получают 2-формилтиофен [35]. 2-Формилпроизводное образуется также из 3-фенилтиофена в условиях реакции Вильсмейера [36]. [c.355]

Индолизин протонируется по положению 3, а 3-метилиндолизин — главным образом (79%) по положению 1 чувствительность процесса к характеру замещения также иллюстрируется на примере 1,2,3-триметил- и 3,5-диметилиндолизи-нов, каждый из которых протонируется исключительно по положению 3. Электрофильные реакции, такие, как ацилирование [4], формилирование по реакции Вильсмейера [5] и диазосочетание [6], идут по положению 3 [c.609]

В настоящее время наиболее полезным и общим методом формилирования [52] и ацилирования [53] пирролов является реакция Вильсмейера-Хаака, применимая также и к другим реакционноспособным ароматическим соединениям — тиофену, индолу и даже полиметоксибензолам. Пиррол обрабатывают комплексом хлороксид фосфора-Л ,УУ-диалкиламид схема (16) и промежу- [c.346]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу в большинстве случаев приводит к полизамещению, поскольку первоначальный продукт — моноалкилбензол по отношению к электрофилам более реакционноспособен, чем бензол. Поэтому часто более удобным является непрямой путь, через ацилирование и восстановление. В реакциях алкилирования вместо алкилгалогени-дов можно применять циклопропан, алкены и спирты. Синтез альдегидов по Вильсмейеру и Гаттерману можно рассматривать как один из вариантов ацилирования по Фриделю — Крафтсу (см. также разд. 5.4.2). [c.19]

К реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу примыкают еще четыре реакции электрофильного замещения (6) Гаттермана — Коха (7) Гаттермана — Адамса (8) Губена — Гёша и (9) Вильсмейера, позволяющие также ввести карбонильную группу. [c.351]

Циклобутадиен, координированный с атомом нульвалентного железа, обладает ароматическими свойствами и поэтому вступает в некоторые типичные реакции ароматического замещения [193]. Например, для него было осуществлено ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Вильсмейеру и хлорметилирование. С формилированным циклобутадиеновым комплексом взаимодействуют также реактивы Гриньяра. Эти реакции координироваиного циклобутадиена протекают без разрушения комплекса [c.81]

Ферроцен — весьма реакционноспособное соединение, он вступает в реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу, формилирования по Вильсмейеру и меркурирования [449]. Другие металлоцены, такие, как СрМп(СО)з, хотя и вступают в реакции электрофильного замещения [450], но менее реакционноспособны, чем ферроцен, который в 10 раз более активен, чем бензол в реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.174]