Вильсмейера Хаака реакция

Электрофильное замещение протекает в положение 3, и только в тех случаях, когда это положение занято, в положение 2. Примерами реакций являются формилирование по Вильсмейеру — Хааку и аминометилирование по Манниху (об обеих реакциях см. раздел 2.2.4.1) [c.566]

Пиррол-2-альдегид (альдегид пиррол-2-карбоновой кислоты) (78—79% из пиррола) [17]. В применении к пирролу синтез называют реакцией Вильсмейера — Хаака [18]. [c.52]

Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К,М-диалкиламидов и хлороксида фосфора ато реакция Вильсмейера — Хаака. Активным [c.238]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Эта реакция известна как реакция Вильсмейера-Хаака (1927 г.). [c.433]

Б рамках реакции Вильсмейера — Хаака можно, исходя из кетонов, получать разнообразные а-замещенные р-хлоракролеины [103, 804] [c.384]

Формилирование фенолов но Реймеру-Тиману достигается нрн нагревании смесн фенола и большого избытка хлороформа с водньш раствором гидроксвда натрия при ЗО-ТО С. Выходы альдегидов обьшно невелики и редко превьш1ают 30%, одиако метод исключительно прост и доступен в практическом отношении. Главное достоинство реакции Реймера-Тимана заключается в преимущественном образовании орто-, а не нара-нзомеров, как это имеет место для реакций Гаттермана и Вильсмейера-Хаака. [c.1760]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Для выяснения влияния электроноакцепторных заместителей на активность а-положения изучена реакция конденсации 2,3-три-метилен-3,4-дигидрохиназолона-4 (XI а, X—Н) и его б-нитрозаме-щенного (XII а, X—NO2) с вышеуказанными альдегидами. При этом установлено, что электроноотрицательная нитрогруппа в шестом положении увеличивает активность водородных атомов а-углеродного атома. Реакция идет при относительно мягких условиях (170—180°, 1 ч) и дает продукты конденсации с высокими выходами (табл. 5). Это может быть объяснено активирующим влиянием нитрогруппы, на что указано при изучении реакции Вильсмейера — Хаака в ряду 2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназо-лонов-4. [c.79]

Можно ожидать, что соединения, содержащие двойные связи С = М, должны быть подобны карбонильным соединениям в реакциях с нуклеофилами. Действительно, имины взаимодействуют с нуклеофилами [реакция (3.16)] в соответствии с этим предположением, однако такие реакции, как правило, имеют гораздо меньшее значение, чем соответствующие реакции карбонильных соединений. Однако если азот положительно заряжен, углерод приобретает высокую электрофильность нуклеофильное присоединение к нминиевым солям [реакция (3.17)] — это ключ к важным синтетическим процессам, таким, как реакции Манниха и Вильсмейера — Хаака — Арнольда (разд. 5.4.3 и 5.4.2). [c.43]

Среди методов формилирования наиболее распространен метод Вильсмейера — Хаака — Арнольда, который заключается в использовании Х,М-дпзамещенного формамида и хлороксида фосфора РОС1з. Действительным электрофилом в таких реакциях является хлорометиленпминиевый ион (53) [реакция (5.28)] [c.118]

Реакция Вильсмейера — Хаака (1927 г.). Реакционноспособные и прежде всего многоядерные арены, а также фенолы и их простые эфиры формилируются с образованием альдегидов под действием Ы,Н-дизамещенных формамидов, например N-метилформанилида или N,N-димeтилфopмaмидa и оксихлорида фосфора [c.348]

Для синтеза б-формил-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолонов-4 изучена реакция формилирования XI по Вильсмейеру—Хааку. Формилирование ароматических и гетероциклических соединений протекает с замещением одного из атомов водорода ароматического кольца формильной группой [15, 16]. Имеются данные по формилированию боковой цепи конденсированных лактамов [17]. [c.73]

Как было сказано, реакции бромирования Вильсмейера—Хаака протекают по а-углеродному атому боковой цепи, что указывает на - подвижность атомов водорода. Позтому вызывают интерес некоторые реакции а-метиленовой группы. Для этого мы исследовали взаимодействие 2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолона-4 и его [c.78]

Реакцию применяют для ароматических соединений, активированных присутствием диалкиламино-, алкокси- и гидроксигрупп. Формилирование АгН действием диметилфорамида и PO I3 является частным случаем реакции Вильсмейера-Хаака. [c.433]

В настоящее время наиболее полезным и общим методом формилирования [52] и ацилирования [53] пирролов является реакция Вильсмейера-Хаака, применимая также и к другим реакционноспособным ароматическим соединениям — тиофену, индолу и даже полиметоксибензолам. Пиррол обрабатывают комплексом хлороксид фосфора-Л ,УУ-диалкиламид схема (16) и промежу- [c.346]

Л -магнпйорганическое производное пиррола (164) (схема (68) , В настоящее время чаще всего применяют модификацию реакции Вильсмейера-Хаака [149] — взаимодействие активированного амида (166) с а-незамещенным пирролом (167) под действием РОСЬ (схема (69) , В некоторых случаях дипиррилкетоны можно получить окислением дипиррилметанов [150]. [c.370]

В первоначальном варпапте (реакция Вильсмейера—Хаака) метод использовался для формилирования активированных аренов п гетероаренов, например [c.118]

В ароматическом ядре, сенсибилизованном -Ь -эффектами, протон может быть также замещен углеродсодержащими функциональными группами при действии ионов иммония (реакции Манниха и Вильсмейера — Хаака). [c.276]

Для введения альдегидной группы в ароматическое кольцо, активированное диалкиламино-, гидрокси- или алкоксигруппой, эффективна реакция, описанная в 1927 г. А. Вильсмейером и А. Хааком. N. N-Диaлкилaмиды муравьиной кислоты — диметилформамид и Ы-метилформамид — в присутствии хлорокиси фосфора являются превосходными региоселективными форми-лирующими агентами. С помощью этих реагентов альдегидная группа вводится в иара-положение по отношению к имеющимся ЫКг ОН или ОК-гругшам. [c.483]

То же происходит с солями хлориммония, образующимися из амидов, которые являются промежуточными веществами в реакции Вильсмейера — Хаака. [c.330]

В первоначальном варианте (реакция Вильсмейера — Хаака) метод использовался для -формилирования активированных аренов и гетероаренов, например [c.118]

Следующий пример иллюстрирует замену гидроксила на хлор с помощью POGI3 в условиях реакции Вильсмейера — Хаака, т. е. с одновременным фор-милированием ароматического ядра. [c.325]

N,N-Дизамещенные винилоги формамида образуют хлорвинильные производные в рамках реакции Вильсмейера — Хаака (с O I2 лучше, чем с PO I3 [779] [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология