Пиррол ацилирование

Как видно, галогенирование и ацилирование пиррола протекают без катализатора. Электроноакцепторные заместители (——СООН) пассивируют ядро пиррола. [c.319]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Ацилирование пиррола или индола по углероду успешно осуществляют по реакции ОДДО [c.62]

В некоторых ИЗ приведенных примеров применяются несколько модифицированные электрофильные реагенты. Высокая реакционная способность этих гетероциклов во многих случаях обусловливает использование более мягких реагентов, например слабой кислоты Льюиса, хлорида олова(1У), в реакции ацилирования тиофена по Фриделю — Крафтсу. Чувствительность фурана и пиррола к протонным кислотам (происходит раскрытие кольца фурана, а пиррол полимеризуется) вынуждает использовать модифицированный сульфирующий агент. [c.1020]

Очень легко пиррол вступает еще в одну реакцию электрофильного замещения — реакцию ацилирования по Фриделю — Крафтсу (см. 3.2.5). Пиррол можно ацилировать ангидридами кислот при нагревании даже без катализатора. [c.359]

Л -Ацилирование пирролов легко проходит при реакции щелочных солей пиррола с ацилхлоридами Л/ -ацетилпиррол с низким выходом образуется также при ацилировании уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия. Ацилирование производных Гриньяра приводит преимущественно к продуктам С-замещения наряду с меньшими количествами Л/-ацилпроизводных. [c.345]

Хлороводород — нитрилы ацилирование пиррол 8, 346 синтез [c.633]

Губена — Г еша ацилирование арены 2, 775 пирролы 8, 346 Дебнера — Миллера синтез хинолин 8, 201 дегидратация диолы 7, 149 декарбонилирование [c.653]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Ацилирование. Прямым ацетилированием пиррола уксусным ангидридом при 150—200 °С получают 2-ацетил- и 2,5-диацетил-пирролы. В этих условиях Ы-ацетилирование пиррола не идет, но в присутствии ацетата натрия Ы-ацетилпиррол образуется, хотя и в небольших количествах. Следует отметить, что при температурах ниже 100 °С ацетилирования пиррола не наблюдается. Увеличение числа алкильных заместителей облегчает ацилирование. Наглядным примером может служить ацетилирование 2,3,4-триметилпир-рола, который легко превращается в 5-ацетил-2,3,4-триметилпиррол уже при кипячении с уксусной кислотой. [c.221]

Для успешного ацилирования пиррола можно применять реакции с участием пиррилмагнийгалогенида (стр. 233) или реакции Гаттермана и Гёша. Роль электрофила при этом выполняют протонированные цианистый водород или нитрилы следует, однако, иметь в виду, что такие реакции пригодны только для ди- и три-алкилпирролов, так как они осуществляются в сильнокислых условиях. [c.221]

В реаедиях электрофильного замещения 1,3-азолов по углеродным атомам далеко не все еще ясно. Несомненно, однако, что по реакционноспособности 1,3-азолы занимают промежуточное положение между пиридином и шестичленными гетероциклами — пирролом, фураном и тиофеном. Не описано, например, ни одного случая С-ацилирования 1,3-азолов (даже в присутствии кислот Льюиса), тогда как нитрование имидазола и 4-метилтиазола идет без затруднений. [c.333]

Изучено ацилирование N-незамещенных и N-алкилзамещенных пиррол-2-онов. Ацилирование проводилось уксусным ангидридом с образованием MOHO- и диацилпроизводных продуктов реакции [233]. [c.32]

В литературе описано ацетнлиоавание 5-алкил-2-пирроли-донов, осуществляемое кипячением последних с двукратным количеством уксусного ангидрида [1]. Нами разработан метод синтеза не описанной ранее у-оксо-Г -(5-гексил-2- пирролидон) масляной кислоты, заключающийся в ацилировании 5-гексил- [c.240]

З-Пирролизидон, т. кип. 115710 мм, Яц = 1,4980, получен с выходом 81% внутримолекулярным ацилированием (2-пирроли-днл)пропионовой кислоты. Библ. 4 иазв. [c.346]

Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще использую-ся в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [12]. Такие соединения, как пиррол, тиофен и фуран, с чрезвычайной легкостью вступают в реакции электрофильного замещения, причем замещение проходит по любому положению цикла, однако предпочтительнее по положению, ближайшему к гетероатому, т. е. по а-положениям. Такие реакции облегчаются электронодонорными свойствами гетероатома, поэтому пиррол более реакционноспособен, чем фуран, который в свою очередь более реакционноспособен, чем тиофен. Количественное сравнение [13] реакционной способности этих гетероциклических соединений зависит от электрофильного реагента например, соотношение скоростей трифторацетилирования пиррола, тиофена и фурана равно, 5 10 1,5 10 1 [14], формилирование фурана проходит в 12 раз быстрее, чем тиофена [15], а ацилирование — в 9,3 раза [16]. Парциальные факторы скоростей протонного обмена по положениям аир 1-метилпиррола [17] равны соответственно 3,9 10 и 2,0-10 °, в случае фурана — 1,6 10 и 3,2 10 , в случае тиофена — 3,9 10 и 1,0-105 [18]. Соотношение скорости замещения по а- и р-положениям тиофена существенно различаются (от 100 1 до 1000 1) в зависимости от электрофильного агента [19]. Относительная реакционная спо- [c.37]

Ацилирование пиррола в условиях реакции Вильсмейера [32,33] и особенно формилирование с использованием диметилформамида и фосфорилхлорида, нашпи широкое применение [34]. Как показано ниже, фактически действующей электрофильной частицей в этом процессе служит >1,К-диалкилхлорметилен- [c.315]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

С целью разработки общих препаративных методов превращений соединений 2 нами исследованы реакции их ацилирования ангидридами и хлорангидридами карбоновых и сульфокислот. Найдено, что соответствующие производные За-d в мягких условиях с удовлетворительными выходами могут быть получены только с применением очень сильных оснований, например гидрида натрия, способных путем депротонировния увеличить активность аминогруппы 2. Полученные кар-боксамндные производные За-d легко гидролизуются до исходных оснований 2a-d под действием щелочей, а соединения ЗЬ при кипячении с уксусным ангидридом образуют [1,3]оксазино[5, 4 4,5]пирроло[2,3-Ь]хиноксалины 4. [c.180]

Пирролы могут быть переведены в соли щелочных металлов (амид натрия в аммиаке, едкое кали при 130° или металлический калий едкий натр дает низкий выход), ацилирование и алкилиро-вачие которых приводит главным образом к 1-замещенным. [c.180]

Ацилирование фурана и пиррола удается осуществить уксусным ангидридом, избегая таким образом сильнокис-юй среды [c.903]

Имидазол и пиразол проявляют более сильные кислотные свойства, чем пиррол, образуя соли с ионами металлов Реакции с электрофильными реагентами по атому азота Электрофильные реагенты способны реагировать с азолами как по атомам азота, так и по атомам углерода Из реакций первого типа имеют практическое значение алкилирование и ацилирование [c.916]

Ацилирование пиррола (или индола) через его галогенмагниевые производные хлорангидридами кислот [c.302]

Пирролы очень легко реагируют в эфирном растворе с реактивом Гриньяра, образуя УУ-пирролмагниевые производные (10). Эти соединения широко используются в синтезе, так как они алкилируются и ацилируются преимущественно по углероду, в то время как алкилирование и ацилирование щелочных солей пиррола происходит по атому азота. Такое различие в реакционной способности связывают с координацией иона магния с анионом пиррола, тогда как щелочные соли (И), вероятно, полностью диссоциированы. Спектры ЯМР магниевых и щелочных солей пиррола очень сходны, откуда следует, что магний связан с азотом, а не углеродом [29]. [c.339]

В настоящее время наиболее полезным и общим методом формилирования [52] и ацилирования [53] пирролов является реакция Вильсмейера-Хаака, применимая также и к другим реакционноспособным ароматическим соединениям — тиофену, индолу и даже полиметоксибензолам. Пиррол обрабатывают комплексом хлороксид фосфора-Л ,УУ-диалкиламид схема (16) и промежу- [c.346]

Эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил и малеиновый ангидрид реагируют с некоторыми а-незамещенными пирролами по типу реакции Михаэля. Конденсация идет в присутствии кислот или таких оснований, как этилат натрия и гидроксид бензилтриметиламмония, с образованием продуктов С-ацилирования [57]. [c.348]

Аминокетонный компонент получают не только из малонового или -кетоэфиров, но также из р-дикетонов и р-кетоамидов в этом случае продуктами реакции оказываются соответственно а-ацил-пирролы или пирроламиды. Более того, можно использовать несимметричные дикетоны [97, 98], и такая конденсация, как правило, идет региоспецифично например, по схеме (42) . Вариантом этой реакции [99] является ацилирование енамина (ЮЗ) (из аминомалонового эфира и -кетоэфира) с последующей циклизацией в а-метил-р -алкилпиррол (104) (схема (43) . [c.359]

Если пиррол очень активен по отношению к электрофильным реагентам, то при введении в него атома азота пиридинового типа доступность электронов снижается, и азолы реагируют с электрофилами подобно пирролам с одним или более электроио-акцепторными заместителями в кольце. Вследствие этого некоторые реакции замещения проходят только в весьма жестких условиях, а со слабыми электрофилами не идут вовсе (например, ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу). [c.443]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.634 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.275 , c.285 , c.288 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.389 , c.390 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.300 , c.301 ]

Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.363 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология