Ксилопираноза

Остатки ксилопиранозы с заместителем у Сг после окисления и восстановления дают этиленгликоль и Д-глицериновый альдегид. Остаток с заместителем у Сз не окисляется перйодатом и после гидролиза дает ксилозу. Из остатка ксилопиранозы с заместителем у С4 после восстановления и гидролиза образуется глицерин и гликолевый альдегид. [c.112]

А 11.46. Напишите схемы образования следующих дисахаридов а ) б-(а-0-глюкопиранозил)-0-глюкоза б) 6-(Р-0-галактопиранозил)-0-галактоза в) 4-(Р-В-глю-копиранозил)-0-манноза г) 5-(а-0-ксилопиранозил-0-ксилоза д) 5-(Р-0-ксилофуранозил)-0-ксилоза. К какому типу дисахаридов эти соединения относятся Напишите возможные таутомерные формы каждого из написанных дисахаридов. [c.72]

Д 11.27. а ) Напишите схему реакции взаимодействия D-ксилозы (на примере a-D-ксилопиранозы) с избытком иодистого метила (в присутствии AgjO). Поясните строение полученного соединения. Назовите его. Напишите уравнение реакции гидролиза этого соединения (в присутствии H I). Какая группа будет подвергаться гидролизу и какие rpynni.i не гидролизуются Назовите полученное соединение. Выполните аналогичное задание [c.70]

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

I. К каким классам органических соединений относится метил-ксилопираноза а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Полуацеталь д. Ацеталь е. Полукеталь ж. Кеталь 3. Простой эфир [c.208]

Присутствие в гидролизатах 2,3-ди-О-метил-Д-ксилозы указывает, что у 1)-ксилопираноз исходного полисахарида были свободны гидроксильные группы у Сг и Сз и заняты гликозидными связями гидроксилы у С1 и С4. Преобладающее количество 2,3-ди-0-метил-й-ксилозы, обнаруженное в гидролизате, дает основание сделать заключение, что основная цепь 4-0-метилглюкуроноксилана в основном построена из остатков Д-ксилопираноз, соединенных 1 4 гликозидными связями. [c.102]

Связи между остатками моноз в молекулах полисахаридов осуществляются через кислород первого углеродного атома с атомом углерода другого остатка, находящегося в положении 4, 2, 3 или 6. Наиболее широко распространены полисахариды гемицеллюлоз, в которых звенья главной цепи молекулы соединены связью 1- 4. Остатки пентоз и гексоз боковых ответвлений чаще всего соединены связью 1- 3 или 1-> 2. Остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты в ксилоуронидах соединены с остатками 1)-ксилопиранозы главной цепи связями 1 - 2. [c.12]

Молекулы полисахаридов, чаще всего составленные из таких структурных единиц, как 1)-глюкопираноза, )-галактопираноза, 1)-маннопираноза, -ксилопираноза, 1-арабофураноза, обладают весьма близкими химическими свойствами. По этой причине трудно подобрать специфические реагенты для раздельного выделения каждого полисахарида. Обычно применяемые реагенты вместе с основным выделяемым полисахаридом частично осаждают и другие компоненты смеси. [c.36]

Скорость гидролиза полисахаридов неодинакова и в значительной степени зависит от структуры их молекул [16]. Установлено, что связь 1 6 более устойчива к гидролизу, чем связь 1 4, а-гликозидные связи легче гидролизуются, чем р-связи. Например, остатки -арабофуранозы, соединенные а, 1 3 — связями с О-ксилопиранозами полисахаридной цепи, легко отщепляются при гидролизе [17]. Однако а-гликозидная связь, образованная альдегидной группой 4-0-метил- )-глюкуроновой кислоты в глюкуроноксиланах, весьма устойчива к гидролизу по этой причине в гидролизатах глюкуроноксилана присутствуют альдоуроновые кислоты. Исследование структуры этих соединений также позволяет получить ряд сведений о строении молекул кислых полисахаридов. 5 [c.62]

Наличие в гидролизате двух монометилксилоз, 2-0-метил-й-кси-лозы и 3-0-метил- 1-ксилозы, указывает на разветвленность полисахарида у второго и третьего углеродного атома ксилопираноз главной цепи. По количеству молей 2-0-метил- )-ксилозы видно, что три остатка 1)-ксилопираноз и>геют ответвления у третьего углеродного атома, а у других восьми /)-ксилопираноз точки ответвлений находятся у второго углеродного атома. [c.102]

Присутствие в гидролизатах 2,3,4-три-0-метил- -ксилозы говорит о том, что в исходном полисахариде у четырех остатков Д-кси-лопираноз оставались свободными гидроксильные группы у Сг, Сз, С4 и заняты гликозидной связью у С1. Следовательно, эти остатки Д-ксилопираноз являются концевыми группами ответвлений при этом один остаток является концевой группой нередуцирующего конца основной цепи молекулы, остальные три приходятся на концевые группы ответвлений. Число концевых групп, равное 3, совпадает с числом точек разветвлений у третьего углеродного атома -ксилопираноз главной цепи. [c.102]

Остатки 4-0-метил-Д-глюкуроновой кислоты также являются концевыми группами ответвлений, что подтверждается присутствием в гидролизате 2,3,4-три-0-метил-/)-глкжуроновой кислоты. Число этих остатков равно 8 и совпадает с числом точек разветвлений у второго углеродного атома восьми остатков )-ксилопираноз. Следовательно, можно предполагать, что остатки 4-0-метил-0-глю-куроновой кислоты присоединены к остаткам >-ксилопираноз главной цепи гликозидными связями 1 2. Это подтверждается и наличием альдобиуроновой кислоты в гидролизатах 4-0-метилглюкуроноксилана. [c.102]

Молекулы арабоксилана, по данным метилирования, состоят из остатков )-ксилопираноз, соединенных 1 4 связями. В среднем к каждому второму остатку моносахарида этой цепи в положении Сз присоединены остатки .-арабофуранозы. Результаты метилирования не позволяют определить порядок распределения остатков -арабофуранозы, поскольку возможно их регулярное распределение— I, нерегулярное — II и блоками —-III [c.119]

Расщепление по Смиту позволяет установить, в каком порядке распределены заместители в молекулах арабоксилана. Концевые остатки арабинозы полностью разрушаются при действии перйодата, но защищают от окисления замещенные в положении Сз остатки ксилопираноз. При окислении полисахарида с распределением заместителей типа I, после восстановления и мягкого гидролиза образуется с большим выходом ксилопиранозилглицерин. Полисахарид с заместителями типа И в конечном итоге должен дать, ксилопиранозилглицерин и ксилобиозилглицерин, а из полисахарида типа П1 должны образоваться гликозиды глицерина и олигосахаридов, размер которых определяется числом звеньев с рядом расположенных заместителей. [c.121]

Анализ Продуктов ферментативного расщепления дает весьма существенные дополнительные сведения о структуре полимерных соединений. Так, об11аруженные продукты ферментативного гидролиза дают основание считать, что молекулы глюкуроноксилана построены из цепей )-ксилопираноз, соединенных 1->4 связями. Ко второму углеродному атойу некоторых D-ксилопираноз присоединены остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты. Ниже приведен фрагмент молекулы глюкуроноксилана и продуктов его ферментативного гидролиза. [c.123]

Наличие в гидролизатах метилированной и восстановленной альдобиуроновой кислоты 2,3,4-три-0-метил-Д-глюкозы и 3,4-ди-0-метил-/)-ксилозы указывает на то, что 4-0-метил- >-глюкуроновая кислота соединена гликозидной связью со вторым углеродным атомом Д-ксилопиранозы. Положительное значение [о]в, равное +108 , дает основание считать, что остатки Д-ксилозы и 4-0-метил-Д--глгокуроновой кислоты имеют связь 1->-2 в а-конфигурации. [c.132]

R могут быть остатки D-ксилопиранозы или арабофуранозы. [c.180]

В состав молекул 4-О-метилглюкуроноарабоксилана шотландской сосны [38] входит D-ксилоза, L-арабиноза и 4-0-метилглюку-роновая кислота в отношении 7,7 1 1,5. Исследование структуры молекул методом метилирования показало, что молекулы его построены из остатков D-ксилопираноз, соединенных р, 4 связями. [c.181]

Каждый пятый-шестой ксилопиранозный остаток имеет в положении Сг присоединенный остаток 4-0-метил-1)-глкжуроновой кислоты, в то время как седьмой-восьмой остаток D-ксилопиранозы имеет в положении Сз -арабофуранозный остаток. Среднечисловая степень полимеризации 4-0-метилглюкуроноксилана была равна 121, содержание уроновых кислот составляло 18,6% [31]. [c.182]

Основная цепь молекул 4-0-метилглю(куроноарабоксилана построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных р, 1 ->4 связями. Боковые ответвления составлены из остатков -арабофуранозы, присоединенных а, 1->-3 связями к остаткам ксилозы, и остатков 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты с сс, i- 2 связями. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология