Перйодат натрия, действие

Одним из наиболее ценных реагентов, используемых для установления структуры углеводов, является йодная кислота (или ее натриевая соль, перйодат натрия). Под действием йодной кислоты расщепляются С—С-связи, по обе стороны от которых расположены ОН-группы, с образованием диальдегидов. [c.177]

Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]

Под действием Р. ч, в сочетании с перйодатом натрия фенильные заместители окисляются до карбоксильных групп [36], а циклобута- [c.373]

Окислительное расщепление карбонильных соединений, содержащих активированную метиленовую группу, под действием водного раствора перйодата натрия с образованием кислот [c.228]

Изящная модификация двухстадийного метода, при которой не требуется выделения гликоля, состоит в следующем в качестве катализатора используется перманганат калия, что приводит к окислению алкенов при действии перйодата натрия непосредственно в карбонильные соединения. Этот метод основан на следующем перйодат натрия, несмотря на то что он является достаточно сильным окислительным агентом, приводящим к окислению марганца из более низкого окислительного состояния до перманганата, не реагирует с двойными связями. Сначала под действием перманганата (в низкой концентрации) двойная связь гидроксилируется, а затем образовавшийся диол расщепляется перйодатом, что приводит также к регенерированию перманганата из восстановленного соединения марганца. В аналогичном методе используется четырехокись осмия и перйодат натрия нри этом четырехокись осмия гидроксилирует двойную связь и затем регенерируется перйодатом. Ниже приведен типичный пример такого превращения. [c.380]

Формирование зоны первого компонента осуществляется под влиянием двух окислителей окислителя, входящего в состав смеси, наполняющей колонку, и продукта окисления второго компонента. Например, при пропускании через колонку, состоящую из смеси окиси алюминия и перйодата натрия, как окислителя, раствора солей двухвалентных железа и марганца сначала окисляется Ре2+ до Ре + -и образует вверху колонки буро-желтую зону гидроокиси железа, затем образуется зона двуокиси марганца МпОг, которая имеет высокий окислительно-восстановительный потенциал. По мере фильтрования смеси этих катионов МпОа все время восстанавливается ионами Ре + до Мп2+, который и перемещается вниз, где вновь окисляется перйодатом натрия. Формирование зоны второго компонента осуществляется только за счет окислительного действия хроматографирующей смеси. В отсутствие способности к восстановлению продукта окисления второго компонента за счет первого компонента анализируемой смеси, разделение компонентов осуществиться не может, и произойдет образование смешанной зоны. Разделение восстановителей, а также окисление отдельных ионов, можно наблюдать на ряде окислительных хроматографирующих смесей окиси алюминия и перйодата натрия, окиси алюминия и висмутата натрия, окиси алюминия и двуокиси свинца, окиси алюминия и персульфата аммония, окиси алюминия и перманганата калия. В качестве носителей, кроме окиси алюминия, применяют также кварцевый песок, силикагель, анионит МН. [c.384]

Под действием щелочного раствора перманганата калия (ОР-10) образуются желтые пятна на фиолетовом фоне. Со временем фон становится коричневым, а пятна серыми. Если к реагенту добавить 4 части 2%-ного раствора перйодата натрия, то фон значительно дольше остается фиолетовым (перйодат регенерирует перманганат) и не смывается. С перманганатом реагирует также большое число легко окисляемых соединений. [c.104]

При определении числа свободных вторичных гидроксильных групп в сложных эфирах целлюлозы целесообразнее применять обработку раствором тетраацетата свинца, так как при действии перйодата натрия может произойти частичное омыление эфирных групп. [c.254]

Неодинаковое поглощение перйодата натрия различными формами одного и того же ионита следует объяснять несколькими факторами, действующими одновременно. Известно, что с увеличением набухаемости ионита облегчается проникновение вещества во внутрь его зерна, чем обеспечивается доступность ионообменных групп. С увеличением набухаемости должно возрастать и поглощение веществ. [c.117]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

Устойчивость 1,2-гликолей к действию окислителей значительно меньше, чем других полиоксисоединений. Это различие в реакционной способности было использовано [79] для количественной оценки вероятности образования при полимеризации винилацетата структур голова к голове . Полученный при омылении поливинилацетата поливиниловый спирт окисляли перйодатом натрия или тетраацетатом свинца. Поскольку присоединение типа голова к голове имело место, при окислении происходил разрыв макромолекул и среднечисловой молекулярный вес поливинилового спирта снижался с Мп до М . Легко показать, что среднее [c.38]

Образующиеся при окислении диальдегиды неустойчивы в водной среде и до проведения гидролиза желательно их восстановить (обычно с помощью борогидрида натрия) в спирты. Определение строения продуктов гидролиза окисленного полисахарида позволяет различить остатки, связанные 1,2- или 1,4-связями, и установить, являются ли устойчивые к действию перйодата остатки [c.221]

Реакция специфична и высокочувствительна для катионов лития. Предел обнаружения 0,05—0,35 мкг. Катиони щелочных и щелочно-земельных металлов не мешают проведению реакции, за исключением больших количеств катионов натрия при температуре 90—100 °С, когда раствор мутнеет вследствие образования белых частиц перйодата натрия КагНзЮй. Поэтому при проведении реакции раствор нагревают не выше 50 °С. Мешают катионы аммония и катионы ряда двухвалентных металлов. Последние удаляют из раствора в виде осадков окснхинолинатов действием раствора 8-оксихинолина в присутствии КОН. [c.347]

Р-дикетонов, способных к енолизации. Дальнейшее ограничение возможностей расположения кислородных функций в каскарилли-не связано еего восстановлением гидридами в пентаол, устойчивый к действию перйодата натрия. [c.65]

Расщепление связи С(2)-С(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, перйодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93] при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положе-ниях2иЗ [94]. [c.428]

Ллй-формы моносахаридов содержат свободную карбонильную, функцию и широко применяются в синтетической химии углеводов в тех случаях, когда необходимо провести реакцию только по альдегидной или кетонной группе моносахарида. Кроме метода получения, основанного на снятии тиоацетальных групп действием сулемы или брома, для полу-чения алй-форм иногда используют окисление перйодатом натрия или тетраацетатом свинца производных сахаров, содержащих а-гликоль ную группировку, как, например [c.126]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Перйодат натрия и тетраацетат свинца реагируют с уроновыми кислотами обычным образом. Так, при действии тетраацетата свинца на глюкурон образуется производное О-арабинуроновой кислоты [c.304]

Широкое распространение получил также метод расщепления незащищенных моносахаридов действием тетраацетата свинца в уксусной кислоте, в результате чего в первую очередь окисляется гликольная группировка, включающая гликозидный гидроксил, т. е. в отличие ог рассмотренного выше окисления перйодатом натрия этот метод позволяет укорачивать моносахарид со стороны карбонильной группы . Примером может служить установление строения О-глицеро-Ь-галакто-октулозы VII, при окислении которой была получена D-гулоза [c.320]

Н2О. Гидратированную двуокись рутения (0,001 моля) добавляют к водному раствору перйодата натрия (0,01 моля) и смесь встряхивают до превращения нерастворимой черной двуокиси в четырехокись. Продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом и этот раствор добавляю1Т к субстрату в четыреххлористом углероде, хлористом метилене или ацетоне. Было найдено, что под действием Р. ч. одинаково легко окисляются аксиальные и экваториальные гидроксильные группы пираноидных циклов, а также эндо- и, =жзо-гидроксиль-ные группы 1,4 3,6-диангидридов. Хотя в настоящее время широко применяются реагенты иа основе ДМСО. группа английских исследователей считает, что Р. ч. все же представляет интерес, когда необходимо быстро и с хорошим выходом получить чистые продукты. [c.374]

Вторая группа методов укорочения углеродной цепи углеводов связана с действием окислителей. В качестве окислителей могут быть использованы самые различные вещества кислород воздуха, озон, перекись водорода, перманганат, хромовая кислота, перйодат натрия, органические перекиси, перхлорат церия, тётраацетат свинца и т. п. Окисление часто сопровождается глубокой и мало контролируемой деструкцией молекулы, поэтому далеко не все окислители нашли себе место в препаративной и аналитической химии углеводов. [c.40]

Джонсон и Канте исследовали стереохимию окисления тиацикло-тексанов, замещенных в положении 4, различными окислителями 207]. Было показано, что, в отличие от нестереоспецифичного действия перекиси водорода, такие окислители, как mpem-бутил-гипохлорит [208], N2O4 и перйодат натрия, вызывают преимущественное образование сульфоксидов г ис-конфигурации. Предполагают [203, что образованию г ш -изомера благоприятствует конфигурация промежуточного реакционного комплекса [c.127]

Легкая гидролизуемость кофермента А как кислотой, так и щелочью также подтверждает предположение о наличии пирофосфатной группировки. Под действием фосфатазы кишечника, которая обладает моно- и диэстеразпой активностью, отщепляются все три остатка фосфорной кислоты [27]. Грегори, Новелли и Липман установили, что фермент моно-эстераза, полученный из предстательной железы, отщепляет от кофермента А только одну фосфатную группу [9, 26], что также согласуется с присутствием в молекуле кофермента пирофосфатной связи. Бэддили и Тейн [27] показали, что в трифосфопиридиннуклеотиде такая одиночная фосфатная группа связана со вторым (2 ) или третьим (3 ) углеродным атомами остатка рибозы. Нуклеотиды, у которых эти положения не замещены, при окислении перйодатом натрия на фильтровальной бумаге дают диальдегиды, легко обнаруживаемые при опрыскивании реагентом Шиффа. С коферментом А эта проба давала отрицательный результат, в то время как в тех же условиях нуклеотиды, не содержащие заместителей в указанных положениях, окислялись. Однако после гидролиза кислотой кофермент также становился способным к окислению, что легко обнаруживалось при помощи указанной пробы на диальдегиды. Таким путем нельзя было установить, какое положение кофермента (2 или 3 ) замещено было только очевидно, что в коферменте А остаток фосфорной кислоты связан с атомом углерода, находящимся в положении 2 или 3. Таким образом, строение кофермента А [c.261]

Перйодат натрия получен [19] действием концентрированной HNOg на парапериодат натрия, приготовленный пропусканием хлора в щелочной раствор NalOg [19]. По данным иодометрического титрования, он содержал 99,0% NaI04. [c.102]

Альдегидные группы. Введение реакционноспособных альдегидных групп может быть осуществлено несколькими путями. Полимеры, имеющие гидроксильные группы, например полисахариды, могут быть окислены под действием перйодата натрия. В качестве примера можно привести структуру звена диальде-гидцеллюлозы [c.30]

Окисление перйодатом. Реакция Шиффа. Хроматограмму опрыскивают 2%-ным водным раствором метапериодата натрия. Прогревают при 60 °С в течение 7 мин в атмосфере N3, а затем помещают в атмосферу SO 2 для восстановления иодата и избытка перйодата. Проводят вторичное опрыскивание реагентом Шиффа (получаемым растворением 1 г розанилина в 50 мл HjO с последующим обесцвечиванием под действием SO2 раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и разбавляют до 1 л водой). Хроматограмму прогревают при 60 °С в течение 10 мин. Альдегиды, появляющиеся в результате окисления, дают синие и гтурпурные пятна. Для всех изученных 1,2-гликолей чувствительность 10 мкг. Углеводы, содержагцие 1,2,3-триольные системы, отличаются от 1,2-диолов тем, что при периодатном окислении образуют также НСООН, а последняя дает коричневую окраску иода при опрыскивании 5%-ным KI после разрушения избытка перйодата 10%-ным водным раствором этиленгликоля. [c.402]

Ваггу реакция Бэрри (избирательное расщепление сахаридов путём окисления перйодатом и последующего действия фенилгидразина) Bart реакция Барта (синтез ариларсиновых кислот из солей арилдиазония и арсенита натрия) [c.419]

Определение перйодата может быть проведено а) восстановлением перйодата и иодата до иода обработкой пробы избытком подкисленного иодистого калия [140] и титрованием выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата натрия б) восстановлением перйодата до яодата и иода действием на пробу иодистым калием в буферном растворе с pH 7 [216] и титрованием выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата в) восстановлением перйодата до иодата избытком титрованного раствора арсенита в бикарбонатном буфере с последующим обратным титрованием стандартным раствором иода [60] г) удалением перйодата и иодата с помощью анионообменной смолы, из которой затем эти ионы элюируют и определяют одним из описанных выше методов [193] д) в микромасштабе спектрофотометрически [11], в ультрафиолетовой области спектра при 222,5 ммк (максимум поглощения перйодата). [c.314]

Карбонильная группа при С-И регенерируется первой при использовании комплекса оксида хрома (VI) с пиридином. Превращение алкена в кетон проводят, используя оксид осмия (VIII) (который дает 1,2-диол) с последующим расщеплением гликоля перйодатом (разд. 9.3.2). Получающийся метил-кетон (57) циклизуется в соединение 58 действием метилата натрия. Он имеет неправильную конфигурацию при С-17, однако эпимеризуется 59 при действии слабого основания в метаноле. При этом следует отметить, что 59 представляет собой [c.322]