Среднечисловая степень полимеризаци

Среднечисловую степень полимеризации определяем по формуле (1.27), используя значение описываемое уравнением (1.29) при [c.31]

Среднечисловая степень полимеризации Х зависит от концентрации реагентов, значения констант скорости роста и обрыва, а также передачи цепи на мономер, инициатор, растворитель или агент передачи цепи [c.21]

Решение. Согласно (1.29) XX = (2у)/(1 + X). Поскольку среднечисловая молекулярная масса выражается уравнением (1.30), отношение молекулярных масс при различных способах обрыва цепей равно отношению среднечисловых степеней полимеризации [c.31]

Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации при отсутствии реакций передачи цепи, если длина кинетической цепи равна 2400, а 80% актов обрыва происходит путем рекомбинации. [c.49]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных звеньев. Зная, что См = 1,3 10 и С1 = О, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования. [c.35]

Какой должна быть концентрация инициатора (2,2 -азо-бис-изобутиронитрил) при полимеризации метилметакрилата в массе (60 °С), обеспечивающая получение полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2000, если См = 0,12 10 , 60% реакций обрыва протекает за счет диспропорционирования, кр ко = 1,36- 10 л (моль с) , кр описывается уравнением, приведенным в приложении I / =. 0,6. [c.50]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

X (моль с) См = 0,81 10 Сз = 0,27 - 10- С, = 0,055. Вычислите канальную среднечисловую степень полимеризации, если скорость полимеризации 4,5 10 моль л -с и 60% макрорадикалов обрываются путем рекомбинации. Полимеризация проводилась в присутствии инициатора с /Сг = 0,15 х X 10" с", /=1, концентрация растворителя 12 моль-л". [c.52]

Доля реакций обрыва путем диспропорционирования составляет Х= = 0,6, тогда среднечисловая степень полимеризации будет равна [c.34]

Полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 450, полученный полимеризацией винилового мономера в массе в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила, содержит одну концевую двойную связь на 1100 элементарных звеньев. Оцените значение См, если известно, что при получении полимера 70 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации. [c.53]

Пример 53. Реакционная смесь, содержащая мономер и инициатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентрации мономера 1 моль л . В каком отношении следует брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х = 2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000. Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257, 110, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 и 0,95 г/см См = 1,5-10- Сд = 310- Св = 810- = С1 = 0. [c.36]

При полимеризации 1 М раствора винилового мономера в присутствии 0,0008 моль л регулятора роста цепи ( s = 1,25) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 750. Сколько регулятора роста цепи с g = 0,98 необходимо добавить к исходной смеси, чтобы понизить степень полимеризации до 500 [c.49]

При полимеризации 1 М раствора стирола при 70 °С в присутствии перекиси лауроила (0,01 М, i = 0,024) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1050. Какой будет начальная степень полимеризации, если заменить перекись лауроила 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом, количество которого подбирается таким образом, что сохраняется начальная скорость полимеризации. [c.49]

Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризации в массе винилового мономера, если начальная среднечисловая степень полимеризации равна 1250, скорость полимеризации 8 10 моль л с а относительная константа передачи цепи на мономер 0,7-10 40% актов обрыва обусловлено рекомбинацией. [c.50]

При полимеризации этилметакрилата кр = 12,9 х X 10 ехр ( —17 600/КТ) л - (моль с)" (К — Дя( моль х X К ), См описывается уравнением, приведенным в приложении IV. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации в массе при 70°С, если при этом скорость полимеризации равна 0,8 10" моль л с" . Допускается, что обрыв протекает путем диспропорционирования и плотность мономера при температуре реакции составляет 0,90 г мл". [c.52]

Радикальная полимеризация первоначально проводилась в растворе А ([М] =4 моль-л , [А] = 6 моль-л ) и был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации, равной 800. Вычислите степень полимеризации после разбавления реакционной смеси равным объемом растворителя В (плотность при температуре реакции 1,0 г см , молекулярная масса 143), если Сд = 210" , Св = 810 , м = 3 10 С, = 0. [c.53]

Рассчитайте среднечисловую степень полимеризации винилового мономера с относительной константой передачи цепи на мономер 0,12-10 " при степени конверсии 25%, если средняя эффективность инициирования равна 0,62, 60% радикалов обрывается путем рекомбинации, а количество инициатора, которое в исходной смеси составляло 0,2 мол. % от мономера, уменьшилось на 12%. [c.90]

Какова ожидаемая среднемассовая степень полимеризации полимера, полученного по радикальной реакции в присутствии регулятора роста цепи, если среднечисловая степень полимеризации равна 14,5 [c.53]

Вычислите ожидаемое значение среднечисловой степени полимеризации стирола, осуществляемой в условиях задачи 114, с той разницей, что в качестве растворителя использован изопропилбензол (Сд = 0,82 10 " ). [c.54]

Среднечисловая степень полимеризации в присутствии ингибитора описывается уравнением [c.60]

Пример 184. Полимеризация стирола ([М] = 2 моль -л ) проводилась при 60°С со скоростью 2,5-10 моль-л" -с в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,003 0,01 0,05 и 0,2 моль -л ингибитора. Определите для всех пяти вариантов значения скорости инициирования, обеспечивающих одинаковую скорость полимеризации. Вычислите также соответствующие значения длин кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации. По полученным данным постройте график. В расчетах используйте следующие данные кр = = 145 л - моль - с , ко = 2,9-10" л - моль - с , кг = = 30 л моль -с . См = 0,9- 10 . Обрыв без участия инги- [c.63]

Согласно условию задачи и уравнениям (1.90а), (1.88), (1.23в) и (1.28) среднечисловую степень полимеризации определяем по уравнению [c.64]

По полученным данным строим график зависимости Л , v и от [Z] (рис. 1.4), из которого видно, что в рассмотренных условиях зависимость скорости инициирования от концентрации ингибитора описывается уравнением прямой. Из полученных данных видно также, что чем больше содержание ингибитора в смеси, тем меньше разница между значениями длины кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации.. [c.65]

Рис., 1.4. Зависимость скорости инициирования (/), длины кинетической цепи (2) и среднечисловой степени полимеризации (3) от содержания ингибитора в реакционной смеси при постоянной скорости полимеризации

Решение. Присутствие ингибитора в реакционной смеси приводит к резкому понижению среднечисловой степени полимеризации, причем в уравнении (1,90а), используемом для расчета 1/Х , второй член становится лимитирующим. При бесконечно малой скорости полимеризации и при условии пренебрежения реакциями передачи цепи и обрыва, протекающего без участия ингибитора, предельная степень полимеризации будет определяться следующей зависимостью [c.65]

Как изменится среднечисловая степень полимеризации стирола (См описывается уравнением, приведенным в приложении IV) в присутствии 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если к 1 л 1 М раствора стирола в бензоле (С5 = 0,023 10 ) при 60 °С добавить 1,2 10 моль п-бензохинона (Сг = 2270). Обрыв цепей осуществляется реакцией рекомбинации. При расчетах примите Лр = 0,55 10 моль л с -кр = 0,021 л° х X (моль с) . Изменением объема с повышением температуры пренебречь. [c.73]

При рассмотрении среднечисловой степени полимеризации относящейся к глубоким степеням превращения мономера в полимер, дополнительно учитывают передачу цепи на полимер. Реакции передачи цепи на макромолекулы полимеров приводят к образованию разветвленных полимеров. Число ветвлений на одну молекулу вступившего в полимеризацию мономера,характеризует величина р, называемая плотностью ветвления. Зависимость между плотностью ветвления, константой передачи цепи на полимер и степенью превращения мономера описывается уравнением [c.74]

Ответ 14 560 3,6% 0,9 10 Пример 238. При полимеризации в массе винилового мономера (См = 0,8 10" ) до степени конверсии 10% получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1250. Какой будет степень полимеризации при продолжении процесса до 30 %-ной конверсии, если при этом количество распавшегося на свободные радикалы инициатора увеличилось от 4,6 до 7 % Эффективность инициирования в указанном интервале конверсии не меняется. Цепи обрываются путем рекомбинации, передача цепи на инициатор не происходит. [c.83]

Виниловый мономер (молекулярная масса 102, плотность при температуре полимеризации 0,918 г-см ) подвергался полимеризации в массе в присутствии 0,02 моль-л 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 60 °С. По истечении 1 ч содержание непрореагировавшего мономера в реакционной смеси стало 450 г-л , причем к этому времени объем уменьшился на 10%. Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60% макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См = 0,3 -10 средняя эффективность инициирования принимается равной 0,65, описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа /с,- в ходе полимеризации не меняется. [c.87]

Из акриламида без добавок агентов передачи цепи в водном растворе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 13 000. Вычислите начальную Х в присутствии 1 % (мол.) (от мономера) пропионамида ( s = = 64- 10 при 60 °С). Сколько непрореагировавшего пропионамида (в % от исходного) останется при 90 %-ной конверсии мономера Оцените мгновенные значения степени полимеризации при этой конверсии в отсутствие и, в присутствии ука- [c.91]

Среднечисловая степень полимеризации определяется по следующим уравнениям [c.95]

Пример 288. Как изменятся длина кинетической цепи и среднечисловая степень полимеризации мономера при переходе [c.96]

Решение. Определяем среднее значение длины кинетической цепи при полимеризации в массе и среднечисловую степень полимеризации по уравнению (1.23г) с учетом (1.1) и уравнению (1.27) с учетом (1.29) [c.97]

Согласно (1.119) и (1.122) среднее значение длины кинетической цепи в латексной полимеризации и среднечисловая степень полимеризации составят соответственно [c.97]

Как видно из полученных данных, переход от полимеризации моно.мера в массе к латексной полимеризации сопровождается увеличением средней длины кинетической цепи от 30 900 до 56 400, т.е. в 1,8 раза, однако среднечисловые степени полимеризации в обоих случаях почти одинаковы (различаются в 1,04 раза), поскольку при полимеризации данного мономера они определяются в основном передачей цепи на мономер. [c.97]

Из уравнения (1.59) видно, что чем меньше скорость полимеризации (Кр), тем больше Х . Поэтому при Кр О среднечисловая степень полимеризации достигает максимально возможного для данного полимера (при заданной температуре) значения [c.32]

Рассчитайте начальную среднечисловую степень полимеризации акрилонитрила в массе в присупствии 2,2 -азо-бис-изобутироиитрила в качестве инициатора, если относительная константа передачи цепи на мономер равна 0,26 10 а без учета передачи цепи на мономер среднечисловая степень полимеризации составила бы 1500. [c.49]

Полимеризациеи стирола (0,5 М) в относительно инертном растворителе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2500. Сколько следует добавить четыреххлористого углерода ( s = 9lO , чтобы степень полимеризации уменьшить в 2 раза [c.51]

Какой должна быть концентрация инициатора [к = == 4,9- 10 с ) для получения при полимеризации винилового мономера (1 М) полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1500, если составляет 2,1 х X 10 л° 5 (мoль ) , = 5,l 10 м = lД 10- s = ==0,23-10" , [S] = 10 моль-л Обрыв цепи происходит диспропорционированием. Вычислите скорость полимеризации. [c.51]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

Полистирол с начальной среднечислово степенью полимеризации 1400 получают полимеризацией при 60°С 1 М раствора мономера без ингибитора и в присутствии 0,001, 0,005, 0,012 и 0,025 моль-л ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,02. Вычислите значения скорости инициирования, которые обусловили бы постоянную федне-числовую степень полимеризации во всех опытах, а также [c.72]

Начальная среднечисловая степень полимеризации метилметакрилата в Ma e равна 2100, а скорость инициирования [c.51]

При полимеризации в массе винилового соединения в присутствии азосоединения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 800. Вычислите долю рад1йсалов, обрыв которых произошел диспропорционированием, если начальная длина кинетической цепи составляет 760, а = 2- [c.52]

Вычислите долю радикалов, обрыв которых осуще- ствляется путем диспропорционирования, если полимер (5 г), полученный в массе в присутствии меченного углеродом-14 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила в качестве инициатора, имеет активность 134 импульса в минуту и среднечисловую степень полимеризации 1,15 10" . Активность инициатора составляет 5,41-10 имп/мин на 1 г, молекулярная масса мономера 110, константа передачи цепи на мономер 4-10 . [c.53]

Среднечисловая степень полимеризации при тепломери-зации стирола (50 °С) равна 9. Оцените значение коэффициента полидисперсности и скорости передачи цепи, если скорость полимеризации Кр = 4,5 10 моль л с , а Кпер о- [c.53]

В полистироле, ползг11енном полимеризацией в массе до степени конверсии 80% в присутствии 2,2 -азо-бис-изобути-ронитрила (АБИБН) в качестве инициатора, среднечисловая степень полимеризации равна 1340. Составьте материальный баланс по инициатору, если в исходном мономере содержалось 0,152 г инициатора на 100 г мономера, в полимере найдено 0,012% непрореагировавшего инициатора, а См = 8,0-10 . Какова федняя эффективность инициирования [c.88]

Полимеризация стирола (0,4 моль л ) проводится при 60 °С в растворе бензола в присутствии mpem-бутилмеркаптана (0,01 моль л ). Вычислите среднечисловую степень полимеризации в начале реакции и при конверсии мономера 5, 10 и 60%, если начальная скорость полимеризации 2- 10 моль х X л с обрыв протекает путем рекомбинации, относительные консТанты передачи цепи на мономер и меркаптан 0,9- 10 " и 3,7. Скорость инициирования в течение всей реакции постоянна и составляет 0,8510 ° моль л с . Передачей цепи на бензол пренебрегите. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология