Глюкуроноксилан

Неодинаковая прочность связи между остатками уксусной кислоты и гидроксильными группами полисахаридов гемицеллюлоз, по-видимому, обусловлена различной реакционной способностью их гидроксильных групп. Было высказано предположение, что более слабые связи образуют гидроксилы, расположенные вблизи карбоксильных групп уроновых кислот [15]. Это подтверждается тем, что количество легкоотщепляемых водой ацетильных групп совпадает с содержанием уроновых кислот [14, 11] в 4-0-метил-глюкуроноксилане, выделенном из древесины березы. Возможно, что легкоотщепляемые ацетильные группы присоединены к третьему (или второму) углеродному атому остатков 4-0-метил-1)-глю-куроновой кислоты. Присутствие в последней электроотрицательной карбоксильной группы ослабляет связь ацетильных групп у третьего (или второго) углеродного атома. [c.15]

Если полученный глюкуроноксилан имеет желтоватую окраску, его на стадии промывки водой обрабатывают разбавленным водным раствором перекиси водорода до полного обесцвечивания и быстро отмывают непрореагировавшую перекись. [c.40]

Сходство этих двух уравнений указывает на то, что ксилоуронид древесины осины и целлюлоза имеют одинаковые гидродинамические свойства в растворе и, следовательно, глюкуроноксилан является в основном линейным полисахаридом. Известно также, что одночленные боковые цепи оказывают небольшое влияние на поведение полисахаридов в растворе [21, 26, 27]. Поэтому близкие величины отношений истинной вязкости к молекулярному весу глюкуроноксилана и целлюлозы дают основание предположить, что ответвления у главной цепи глюкуроноксилана короткие. [c.147]

На основании данных содержания уроновых кислот в глюкуроноксиланах, пользуясь приведенным графиком, можно контролировать значения [а]п, определяемые экспериментально. [c.152]

Рис. 23. Влияние содержания уроновых кислот в глюкуроноксилане на его рентгенограмму. Отношение уроновых кислот к ксилозе

Трава эспарто Зеленые морские водоросли Ксилан Глюкуроноксилан — )-Ксилоза, )-Ксилоза, D-глюкоза. -рамноза, уроновая кислота 4,8-. 4,3-. 1 —102 —70,7 — — [193] [263] [c.279]

Хлопковая Глюкуроноксилан 20,7 D-Ксилоза, 32 3,4 1 —96,5 222 12,0 208 [c.280]

Льняная костра Глюкуроноксилан — D-Ксилоза, — — — — [238[ [c.280]

Глюкоманнан. ... Глюкуроноксилан. . Целлюлоза. .... [c.322]

Анализ углеводного состава гидролизатов показывает, что состав полисахаридов гемицеллюлоз различных видов тканей неодинаков. Для сосудов характерно повышенное количество глюкозы, сердцевинные повторения содержат значительно больше арабинозы и галактозы, чем другие ткани. По-видимому, в сердцевинных повторениях накапливается арабогалактан. Преобладающим полисахаридом гемицеллюлоз исследованных групп клеток древесины березы является очевидно, глюкуроноксилан, но содержание его в зависимости от типа ткани различно. Наибольшие его количества сосредоточены в либриформе. [c.327]

Для разделения смеси полисахаридов, а также установления их однородности можно использовать электрофорез в боратном буфере на хроматографической бумаге. Поскольку полисахариды в значительной степени отличаются по химическому составу, способности образовывать комплексы с боратами, величине молекулярного веса и растворимости, подвижность их в электрическом поле не одинакова и условия электрофореза для разделения различных смесей не являются стандартными. Например, скорость миграции глюкоманнанов в боратном буфере при pH 9,3 значительно выше, чем глюкуроноксиланов. Эти полисахариды легко разделяются в течение 4—6 ч при напряжении 20—25 в/см. Смесь, состоящая из 4-0-метилглюкуроноарабоксилана, галактуроноарабогалак-тана и арабана, вследствие близких значений подвижности разделяется с большим трудом в этом случае электрофорез занимает [c.50]

Скорость гидролиза полисахаридов неодинакова и в значительной степени зависит от структуры их молекул [16]. Установлено, что связь 1 6 более устойчива к гидролизу, чем связь 1 4, а-гликозидные связи легче гидролизуются, чем р-связи. Например, остатки -арабофуранозы, соединенные а, 1 3 — связями с О-ксилопиранозами полисахаридной цепи, легко отщепляются при гидролизе [17]. Однако а-гликозидная связь, образованная альдегидной группой 4-0-метил- )-глюкуроновой кислоты в глюкуроноксиланах, весьма устойчива к гидролизу по этой причине в гидролизатах глюкуроноксилана присутствуют альдоуроновые кислоты. Исследование структуры этих соединений также позволяет получить ряд сведений о строении молекул кислых полисахаридов. 5 [c.62]

В некоторых случаях, например при исследовании 4-О-метил-глюкуроноксиланов, прежде чем проводить метилирование, восстанавливают карбоксильные группы остатков 4-0-метил-/)-глюкуро-новой кислоты до спиртовых боргидридом натрия или калия [114] или алюмогидридом лития [115]. Высушенный и обеззоленный полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола н карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М растворе борной кислоты, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой из смеси неорганические ионы удаляют диализом, а затем раствор полисахарида концентрируют и остаток высушивают. Для полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые требуется провести трехкратную этерификацию и восстановление. [c.92]

Структурный анализ полисахаридов методом гидролиза с помощью ферментов широко используется в современных исследова-йиях. Основные работы по ферментативному гидролизу относятся к расщеплению гликогена, амилозы, амилопектина и других близких к ним по структуре полимерных веществ последнее время опубликованы работы по исследованию продуктов ферментатив-ног о гидролиза глюкуроноксиланов и глюкоманнанов [171 —174]. [c.122]

Зависимость величины [а]и глюкуроноксиланов от содержания в них альдобиуроновой кислоты графически выражается прямой линией, при этом начало. линии совпадает со значением [o]d=—102° для истинного ксилана, а конец — со значением [а]и = 110° альдобиуроновой кислоты (рис. 20). [c.150]

Больщой интерес представляют исследования рентгеноструктурным методом продуктов неполного гидролиза различных глюкуроноксиланов. Этим методом была установлена кристалличность препаратов от ксилобиозы до ксилопентаозы [66], рентгенограммы которых показали наличие кристаллической решетки. [c.155]

Щелочной экстракцией освобожденной от лигнина древесины американской лиственницы был выделен водорастворимый полиса-харид 4-0-метилглюкуроноарабоксилан, молекулы которого сО стояли из остатков )- силозы, L-арабинозы и 4-0-метил-/)-глюку-роновой кислоты в отношении 17 1 3 [55]. По химическому составу полисахарид аналогичен глюкуроноксиланам других видов хвойных пород. [c.191]

Исследование легкогидролизуемых полисахаридов древесины осины [121, 123—I30] показало, что в их состав входят 4-0-метил-глюкуроноксилан, глюкоманнан, галактуронорамногалактан и арабан. [c.219]

Глдокуроноксилан древесины яблони имел две точки ветвления, кроме точек присоединения остатков 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвoй кислоты. Около 20% кислой части полисахарида — D-глюкуроновая кислота, а не ее 4-0-метиловый эфир, при этом 6% уроновых кислот от общего их содержания занимают не концевое положение. Глюкуроноксилан вишневой древесины имел одну точку ветвления. Около 22% кислой части полисахарида — D-глюкуроновая кислота, 87о уроновых кислот от общего их содержания занимают не концевое положение. [c.231]

Результаты фракционирования свидетельствуют о том, что в состав арабогалактановой фракции лузги входят глюкуроноксилан, полисахарид, молекулы которого в основном построены из остатков L-арабинозы, и полисахарид, содержащей остатки D-галактозы. На основании приведенных выше данных пока нельзя сказать, в состав какого полисахарида входит L-рамноза, Содержание ее в исходной ткани мало, а в ряде фракций гемицеллюлоз хроматографически обнаруживаются только следы рамнозы. [c.259]

Полисахариды гемицеллюлоз подсолнечной лузги резко различаются по растворимости в щелочных и водноспиртовых растворах. Так, глюкуроноксилан и арабан в основном экстрагируются 10%-ным раствором КОН, но глюкуроноксилан осаждается преимущественно при низких концентрациях этанола, в то время как ара-бан выпадает в осадок при высоких концентрациях спирта в растворе. Галактан растворяется как в КОН, так и в NaOH, но из раствора гидроокиси калия этот полисахарид осаждается только при высоких концентрациях этанола, из раствора в NaOH галактан выделяется при различных концентрациях этанола, Глюкоманнан экстрагируется только раствором натриевой щелочи, а при осаждении этанолом содержит примеси других полисахаридов и требует дальнейшей очистки. [c.259]

Основной полисахарид гемицеллюлоз хлопковой шелухи — глюкуроноксилан [208]. Он был выделен экстракцией холоцеллюлозы 10%-ным раствором КОН. Холоцеллюлоза была получена обработкой хлопковой шелухи 5%-ным водным раствором надуксусной кислоты при 75—85° С в течение 20 мин. Из щелочного экстракта после его нейтрализации полисахарид осаждали этанолом при соотношении объемов этанола и раствора, равном 0,75 1. Полученную фракцию очищали многократным осаждением этанолом из щелочного раствора, последующей обработкой соляной кислотой при pH 2, а затем диализом. Гомогенность глюкуроноксилана устанавливали электрофоретически. [c.261]

В гидролизатах легкогидролизуемых полисахаридов обнаружены также D-галактоза, L-арабиноза и L-рамноза, следовательно, гемицеллюлозы хлопковой шелухи содержат небольшие количества полисахаридов другого состава, чем глюкуроноксилан. Для гемицеллюлоз хлопковой шелухи характерно отсутствие глюкоманнана и галактоглюкоманнана. [c.263]

Основными полисахаридами гемицеллюлоз исследованных поверхностных тканей зерен являются глюкуроноарабоксилан, глюкуроноксилан и арабоксилан. Эти полисахариды были выделены из предварительно обезжиренных пленок овса, проса, риса, пшеницы, ячменя и ржи экстракцией раствором щелочи. Выделенные загрязненные полисахариды очищались путем четырехкратного пере-осаждения реактивом Фелинга. Из гемицеллюлоз овса, проса и риса были получены три фракции (А, В, С), различные по составу. Характеристика выделенных полисахаридов приведена в табл. 54. Как видно из этой таблицы, в состав гемицеллюлоз пшеницы, ржи и проса входит полисахарид глюкуроноарабоксилан. В состав его молекул входят остатки D-ксилозы, -арабинозы и D-глюкуроновой кислоты. Пленки риса и ячменя содержат арабоксилан, состоящий из остатков D-ксилозы и -арабинозы. Из гемицеллюлоз пленок овса выделены три различных по составу полисахарида глюкуроноарабоксилан, глюкуроноксилан и арабоксилан. Полисахариды фракций А, В, С различаются неодинаковым составом и различным соотношением компонентов, входящих в состав молекул. [c.266]

Из скорлупы арахиса [227] выделен глюкуроноксилан, в состав молекул которого входит D-ксилоза и D-глюкуроновая кислота. Основная цепь молекул полисахарида построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных 1->4 связями. D-глюкуроновая кислота присоединена в виде единичных боковых цепей 1->3 гликозидными связями непосредственно к основной цепи макромолекул. В этом полисахариде не был обнаружен метиловый эфир D-глюкуроновой кислоты. При частичном гидролизе глюкуроноксилана получена альдобиуроновая кислота состава З-О-(а-Й-глюкуронопиранозил)-D-ксилоза, присутствие которой в гидролизатах указывает на наличие а, 1 3 связи между остатками D-глюкуроновой кислоты и D-ксилозы. [c.269]

Гемицеллюлозы кукурузной шелухи содержат глюкуроноксилан, молекулы которого имеют весьма сложную структуру [234—236]. В состав этого полисахарида входит D-ксилоза, L-арабиноза, L-ra-лактоза, D-галактоза и D-глюкуроновая кислота. При частичном гидролизе полисахарида были выделены следующие олигосахариды 3-0-a-D-к илoпиpaнoзил-L-apaбинoзa, 4-0-P-D-гaлaктoпиpa- [c.271]

Из гемицеллюлоз джута [239—241] выделен глюкуроноксилан, имеющий аналогичную структуру молекул. Основная цепь его молекул также состоит из D-ксилопиранозных разветвленных цепей. При частичном гидролизе полисахарида была выделена альдоби-уронова я кислота 2-0-(4-0-мeтил-D-глюкypoнoпиpaнoзил)-D-ксилоза, что указывает нд присутствие в молекулах полисахарида 4-0-метил-Ь-глюкуроновой кислоты, присоединенной к остаткам D-ксилопираноз 1- 2 связью. [c.272]

В составе гемицеллюлоз однолетних растений и их частей преобладают ксиланы. Этим они приближаются к гемицеллюлозам лиственной древесины. В зависимости от вида растительной ткани ксиланы в значительной степени различаются между собой по химическому составу, структуре молекул и свойствам. Возможно присутствие глюкуроноксиланов, 4-0-метилглюкуроноксиланов, глюку-роноарабанов, арабоксиланов и ксиланов, содержащих в составе молекул остатки и других моносахаридов. Относительное содержание отдельных компонентов в различных группах растительных тканей приведено на рис. 30. [c.282]

Приведенные данные подтверждают, что в молодых клеточных стенках наблюдается повышенное содержание пектиновых веществ. С возрастом в клеточных стенках начинают откладываться во все больших количествах у хвойных глюкоманнан и у лиственных — глюкуроноксилан. Глюкуроноарабоксилан у хвойных не проявляет какой-либо определенной тенденции. [c.322]

Как указывалось выше, ксилоурониды и глюкоманнаны в растительной ткани частично ацетилированы. Во время кислой бисульфитной варки ацетильные группы отщепляются частично. Например, удалось показать существование ацетильных групп в 4-0-метил-глюкуроноксилане, выделенном из березовой сульфитной целлюлозы [15]. [c.356]

Во вторичной стенке S у хвойных пород содержание глюкоманнана и галакто-глюкоманнана вьиие, чем арабнноглюкуроноксилана арабинан и галактан присутствуют лишь в небольших количествах (в слое Si). У лиственных пород во вторичной стенке содержится преимущественно глюкуроноксилан и в небольшом количестве глюкоманнан, причем содержание нецеллюлозных полисахаридов по сравнению с хвойными породами оказывается выше. [c.218]

Состав гемицеллюлоз древесины хвойных и лиственных пород различен. Лиственные породы содержат значительно больше пентозанов (17...25%, иногда до 30% и даже выше), чем хвойные породы (5... 13%), и лишь небольшую долю гексозанов (0,5...6%). Хвойные же породы содержат больше гексозанов (8...20%), чем пентозанов. Гемицеллюлозы лиственных пород представлены преимущественно ксиланами (в основном глюкуроноксиланом). Остальные нецеллюлозные полисахариды содержатся в небольших количествах. У хвойных пород нецеллюлозные полисахариды имеют более сложный состав (арабиноглюкуроноксилан и глюкуроноксилан, глюкоманнан и галактоглюкоманнан, арабиногалактан и [c.276]

В древесине лиственных пород ксиланы являются преобладающими полисахаридами гемицеллюлоз. Для лиственных деревьев характерно присутствие глюкуроноксилана. Это разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков P-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1 ->4. Боковыми ответвлениями служат остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединенные к главной цепи а-гликозидными связями ]—>2. Структурная и символическая формулы глюкуроноксилана представлены на схеме 11.8. Формулы моносахаридов, образующих составные звенья, приведены выше (см. схему 11.1). Глюкуроноксиланы лиственных пород содержат в среднем одно звено глюкуроновой кислоты на 9... 10 звеньев ксилозы. Число боковых звеньев зависит от породы дерева, положения в стволе и возраста. Распределение боковых звеньев хаотическое. Высказывают предположение, что значительная доля (до 40%) групп уроновых кислот в глюк-уроноксиланах находится не в свободном виде карбоксилат-ионов, а участвует в образовании сложноэфирных связей (метилированы, связаны с лигнином). Иногда в глюкуроноксиланах в качестве боковых ответвлений присутствуют остатки p-D-ксилопиранозы. В состав глюкуроноксиланов лиственных пород входят ацетильные группы -СОСНз, массовая доля которых составляет 12... 19% (примерно одна группа на два звена ксилозы). Они распределены в О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксиланах между гидроксильными фуппами звеньев главной цепи в следующем порядке [c.303]

По отношению к массе древесного сырья ацетильные группы глюкуроноксиланов составляют З...6%. Например, в древесине березы семь звеньев ксилозы в глюкуроноксилане из десяти имеют ацетильные группы. В макромолекулах глюкуроноксилана ацетильные группы распределяются по цепи неравномерно. [c.304]

В глюкуроноксиланах, имеющих звенья 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты, массовая доля метоксильных групп (-ОСН3) составляет 1,5...3%. Эти группы сравнительно легко отщепляются в кислой среде при повышенной температуре, что обусловлено индуктивным эффектом карбоксильной группы при С(5) и ацетальной группировки у С(1). При гидролизе и термической деструкции ацетильные группы дают уксусную кислоту, а метоксильные - метанол. Степень полимеризации глюкуроноксиланов составляет в среднем 100...200, но даже в одной и той же древесине ксилан не однороден по СП (колебания от 20 до 260 и даже выше). [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология