Диметилгидразоны

Аддитивное значение молекулярной рефракции диметилгидразона акролеина в системе связевых рефракций (по Фогелю для линии В см. ПХХ) равно [c.201]

Взаимодействие с К,М-диметилгидразонами альдегидов ведет к нитрилам (выход 92-98 %). Показано отсутствие кинетического изотопного эффекта. Предлагается следующий механизм реакции [c.261]

В другом варианте альдегид конденсируют с а-литиевым производным К,Ы-диметилгидразона кетона [схема (60)]. Этим способом [ПО] можно получить альдоль окислительным гидролизом соответствующего Н,Ы-диметилгидразона без сопутствующей дегидратации. Альдольный продукт удается также получить [c.514]

Взаимодействие рассматриваемых нитрозосоединений с альдегидами как таковыми приводит к смесям 8-замещенных пуринов и их 7-оксидов, но это можно предотвратить добавлением муравьиной кислоты или ронгалита (в. в.), либо при использовании гидразона [43] или Л ,Л -диметилгидразона альдегида [44]. [c.602]

Такое взаимодействие известно как направленная альдольная реакция. Аналогичные реакции проведены с а-литиированными диметилгидразонами альдегидов и кетонов [399]. Присоединение а-углерода ацетальдегида к группе С = 0 кетона или другого альдегида происходит при использовании енолята ЫСН = = СН0Е1, [400]. [c.384]

Мнение авторов, что реакция начинается с нуклеофильной атаки атома азота по двойной связи, не доказано. Вероятно, первой стадией этой реакции f. является образование диметилгидразона, циклизующегося в кислой среде, ч) Последняя стадия представляет собой один из частных случаев амино-ч нитрильной перегруппировки четвертичных альдогидразониевых структур под действием щелочей, подробнее описываемой в гл, III. [c.17]

При действии изопропилата натрия на иодметилат диметилгидразона изобутирофенона удалось выделить 2-фенил-3,3-диметилазирнн [c.36]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Н,Ы-Диметилгидразоны цикланонов при ЭУ претерпевают разрыв связи N—N с образованием основных ионов (СНз)гМ+, а также ионов [(СНз)гМН] + , [ 2H5N] + , [ 2H4N]+. Последовательный выброс СНз и H NH из М+ также характерен для этих соединений [9]. [c.224]

В присутствии хпорида титана(1У) диметилгидразоны а-ацетоксиальдеги-дов реагируют с силиловыми эфирами енолов с образованием 1-диметила-минопирролов последующее восстановление связи К-К дает ЫН-пирролы [166] [c.340]

Очевидно, что 2-формилфуран менее эффективен в качестве электроноиз-быточного диена в нормальной реакции Дильса-Альдера, чем соответствующий диметилгидразон, хотя в последнем случае образуются только производные бензола в результате раскрытия цикла [84]. [c.389]

Известно, что гидразоны часто рассматривают как азааналоги енаминов и аналогично енаминам они всгупают в некоторые реакции электрофильного замещения по атому углерода. Мы нашли, что диметилгидразон формальдегида легко фосфорилируется при 20 °С трехбромистым фосфором или дифенилхтюрфосфином. Фосфорилирование диметилгидразона кротонового альдегида протекает по более удаленному от атома азота положению. [c.74]

Получение диметилвторичнобутилгидразина [77]. К бромистому этилмагнию, полученному из 1 моля бромистого этила в 130 мл диизоамилового эфира, прибавлено 0,8 моля диметилгидразона уксусного альдегида в 60 мл диизоамилового эфира. [c.396]

Найденная для (XXI) величина дипольного момента [115] существенно больше аддитивной, что указывает на роль биполярной структуры (ХХП). Аналогичные соотношения имеют место для азотистого аналога соединения (XXI)—диметилгидразона цикло-пентадиенона (XXIII). Однако, судя по величине дипольного момента [116], вклад соответствующей поляризованной структуры (XXIV) здесь несколько меньше. [c.199]

Попытки выделить родоначальное соединение, мономерный циклопентадиенон, окончились неудачей в мономерном виде был получен только Л ,Л -диметилгидразон циклопентадиенона [467]. В согласии с расчетами электронного распределения и свободных валентностей [468] для этой молекулы попытки получить циклопентандион реакцией ретро-Дильса — Альдера (стр. 556) приводят только к димерам или продуктам более глубокой реакции [469]. Однако есть два сообщения об улавливаЕШВ промежуточно образующегося циклопентадиенона циклопентадиеном. При этом циклопентадиенон ведет себя одновременно и как диен, и как диенофил [470, 471]. [c.544]

Взаимодействие дибензоила (бензила) с диметилгидразином также происходит при комнатной температуре, при этом через сутки из раствора выпадают кристаллы монодимстилгидразона. Однако реакция более полно и с большей скоростью протекает при нагревании смеси на водяной бане при 80—90° в течение 2 часов. После удаления растворителя выделены кристаллы моно-диметилгидразона, которые после перекристаллизации из спирта выпадают в виде двух форм, одна а-, или гин-фпрма (I), с т. пл. 99°, другая 3-, или анти-форма (И), с т. пл. 86°. Реакция протекает по схеме [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология