Альдольная конденсация направление реакции

Так, при взаимодействии ацетона с уксусным альдегидом реакция может идти в одном направлении, за счет карбонильной группы уксусного альдегида и подвижного атома водорода ацетона. При этом образуются — в стадии альдольного уплотнения — пентанол-2-он-4, а в стадии конденсации по кротоновому типу — пентен-2-он-4 [c.248]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Однако при альдольных конденсациях бутанона, катализируемых щелочами, направление реакции, по-видимому, зависит [c.296]

В щелочной среде молекулы уксусного альдегида вступают в реакцию конденсации друг с другом. Реакция эта может проходить по двум направлениям а) без выделения воды—альдольная конденсация б) с выделением воды —кротоновая коиденсация. [c.55]

Такая реакция, названная сложно-эфирной конденсацией альдегидов, была вначале открыта у альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода в а-положении (формальдегид, ароматические альдегиды). В дальнейшем было установлено, что сложно-эфирная конденсация возможна и у альдегидов, содержащих подвижные атомы водорода в а-положении, и сопутствует в этих случаях альдольному уплотнению. Применяя специфические катализаторы, можно создать условия, когда и для таких альдегидов главным направлением реакции является сложно-эфирная конденсация. [c.249]

С целью установления механизма образования кетонов из этилового спирта в присутствии того же катализатора были исследованы каталитические превращения ацетальдегида и этилацетата, а также реакция конденсации ацетона с масляным альдегидом. Были изучены условия этих реакций и образующихся продуктов. Полученные результаты подтвердили наши предположения о вероятности образования высших кетонов из этилового спирта по типу альдольного уплотнения. Направления течения этих реакций можно представить в виде следующей схемы [c.250]

При реакции между двумя неодинаковыми карбонильными нениями каждое их них может играть роль как метилено-омпоненты - компоненты, которая активируется катализатором - основанием, так и карбонильной компоненты, по кар-бо>б1льной группе которой происходит реакция присоединения. Поэтому при альдольной конденсации возможно образование с1 си продуктов. Предпочтительное направление реакции определяется подвижностью водородных атомов в а-метиленовой группе и способностью карбонильной группы к присоединению. [c.481]

Альдольную конденсацию между альдегидами и кетонами можно проводить региоселективно, т. е. только по одному из возможных направлений. Для этой цели метилкетоны действием литийдиизопропиламина в тетрагидрофуране (ТГФ) при —78° переводят в литиевый енолят. Последний неустойчив, поэтому его сразу ке после приготовления вводят в реакцию с соответствующим альдегидом [c.171]

В последние годы разработано большое количество направленных альдольных реакций. Например, Виттиг показал, что конденсация альдегида с литиевым производным альдимина, полученным из второго альдегида, может избирательно приводить к одному а,р-непредельному альдегиду [109] схема (59) . Продукт этой реакции — одно из тех веществ, которые образуются при катализируемой основаниями смешанной альдольной конденсации [c.513]

Эти катализируемые фторид-ионом реакции силиловых эфироэ открывают большие возможности для улучшения синтетического использования альдольной конденсации [121]. В прошлом синтетическая ценность быстрого метода образования углерод-углеродной связи была ограниченной, если сушествовало не одно направление конденсации и образовывались неразделимые смеси продуктов. Альдольные промежуточные продукты менее устойчивы, чем исходные соединения, поэтому требовались такие методы, как дегидратация альдоля в а,р-непредельное карбонильное соединение, для смещения неблагоприятного равновесия. В катализируемых фторид-ионом реакциях генерируются голые енолы, не связанные с каким-либо металлом и поэтому весьма реакционноспособные. Альдольные продукты, по-видимому, стабилизуются за счет немедленного образования силилового эфира. Когда енол генерируют в присутствии ионов металла, более низкая реакционная способность енолята металла уменьшает избирательность, однако ион металла образует хелат с альдольным продуктом, что благоприятствует сдвигу равновесия в сторону образования продукта. [c.725]

В альдольной конденсации и родственных реакциях (см. разд. 5.1.5.2 и 5.2.7.1) арилкетоны атакуются по карбонильной группе значительно труднее, чем ароматические альдегиды, так что происходит конденсация альдегида с кетонной метиленовой группой (см. разд. 5.3.4.1). Самоконденсация таких кетонов, как ацетофенон, осуществляется только в жестких условиях [уравнение (18)], когда можно получить хорошие выходы а,р-непредельных кетонов [46]. Конденсации арилкетонов с алифатическими альдегидами и кетонами обычно неудовлетворительны, если только не используются такие методы, как направленный альдольный путь (см. разд. 5.1.5.2), разработанный Виттигом [47]. [c.783]

Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у а-атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у а-углеродных атомов в кетонах и альдегидах, например при реакциях альдольной конденсации. Тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому карбонильной группы вызывает не только ослабление связи О—Н, облегчающее протонизацию водорода, но и ослабление связей С—Н у а-углеродного атома [c.554]

К Силилкетоны, сложные эфиры и нитрилы реагируют с нуклеофильными реагентами но одному из трех направлений (а) но атому кремния, как в реакциях этанолиза см. схемы (698)-— (700) (б) по а-водородным атомам (в) по углероду карбонильной группы. Галоген- и 0-нуклеофилы (иными словами, обычные кислоты и основания) предпочтительно атакуют атом кремния (обобщение 4), и эта реакция используется как мягкий метод генерации енолят-ионов для альдольной конденсации схемы (717) и (718) [572]. [c.198]

Альдольная конденсация проводится в присутствии оснований. При этом ацетон (как и другие альдегиды и кетоны) переходит в енолят-анион. Последний может или реагировать с не-енолизованной молекулой ацетона (альдольная конденсация) ил№ в результате взаимодействия с имеющейся в реакционной смеси тяжелой водой переходить в дейтероацетон. Поскольку оба возможных направления реакции осуществляются одновременно,, в реакционной смеси наряду с диацетоновым спиртом всегда содержится дейтероацетон. [c.121]

Реакция протекает нормально, если применяемый амин более нуклео-филен, чем соединение, имеющее подвижный водород, т. е. кислую С—Н группу. В противном случае основным направлением реакции становится альдольная конденсация формальдегида с метиленовым компонентом реакции и потому, например, аминометилирование малонового эфира формальдегидом и диалкиламином не имеет места. [c.47]

В процессе конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом, как и в процессе альдольной конденсации других альдегидов, наряду с основным направлением реакции — получением диола, возможно также образование побочных продуктов — метилолизомасляного альдегида, оксинроизводпых, непредельных альдегидов, метилового спирта, муравьиной кислоты и продуктов полимеризации альдегидов по следующим схемам [c.169]

Авторы работы [241] ограничились лишь определением обменной емкости анионитов без детального исследования продуктов реакции. Наблюдаемое в эксперименте изменение окраски анионитов после испытания от желтого до темно-коричневого цвета авторы объясняли обезвоживанием смолы. Нам представляется более вероятным, что изменение окраски анионита было обусловлено осмолением продуктов альдольной конденсации ацетона, которые оставались в фазе смолы. Направленность превращений аммониевых групп в среде ацетона определялась, вероятно, типом нуклеофильного реагента, образующегося [c.93]

Катализируемая аминами альдольная конденсация протекает, по-ви-димому, по такому же механизму, как и реакция деальдолизации, только в обратном направлении [124]. В направлении реакции конденсации катализатор способствует образованию енамина, который по существу представляет собой легко возникающий карбанион, так как электронная пара атома азота служит движущей силой атаки карбонильной группы. В результате образуется новая углерод-углеродная связь [уравнение (65), путь А, обратная реакция]. Детальный механизм этой реакции еще не ясен не исключено, например, что при некоторых условиях скорость определяющей стадией может стать одна из стадий образования основания Шиффа. [c.103]

Другой важной стадией в реакции альдольной конденсации, а также в большинстве реакций карбоксилирование — декарбоксилирование является перенос протона, в котором принимает участие атом углерода, реагирующий в виде карбаниона или в форме, подобной карбаниону. Перенос протона, направленный к этому атому углерода или от него, происходит обычно путем кето-енольной таутомеризации [схема (64), стадия 1], но при содействии аминов он может идти по энергетически более выгодному пути имин-енаминной таутомеризации [схема (67)]. За этой стадией, катализируемой аминами, можно удобно следить, измеряя скорость обмена дейтерия или трития и.ти же скорость иодирования образующихся енола или енамина. Катализируемая аминами енолизация ацетона и изомасляного альдегида протекает по обычному пути общеосновного катализа отщепления протона от карбонильных соединений однако в случае первичных и вторичных аминов и аммиака идет также быстрая каталитическая реакция, скорость которой пропорциональна концентрации протонированного амина и которая протекает по крайней мере в 10 раз быстрее, чем реакция, катализируемая карбоновыми кислотами сравнимой кислотности [125]. Тот факт, что скорость реакции пропорциональна концентрациям карбонильного соединения и протонированного амина, означает, что переходное [c.103]

Катализаторами для альдольной конденбации могут служить как кислоты, так и основания (СНзСООК, КгСОз, КСЫ). К реакциям нуклеофильного присоединения относятся только конденсации, протекающие в щелочной среде в кислой же среде реакция течет по другому механизму, что проявляется в различном направлении течения процессов в кислой среде конденсация происходит при участии атома Водорода, стоящего у наименее гидрогенизированного [c.456]

Из перечня реакций, приведенного в табл. 22, не являющегося исчерпывающим, видно, какое огромное место катализ ионитами занимает в реакциях конденсации. Наибольшее число исследований за последние годы посвящено альдольной и кротоновой конденсации, реакции Принса, цианэтилированию, синтезу азотсодержащих соединений и взаимодействию альдегидов со спиртами. По-видимому, эти направления останутся в центре внимания исследователей и в ближайшем будущем. Из числа новых направлений, нуждающихся в дальнейшем интенсивном развитии, следует указать на синтез нитропроизводных е, 478,479 н считавшуюся бесперспективной конденсацию кетонов со спиртами в соответствущне ацетали [c.167]