Мезитойная кислота

Аналогично были получены /г-бромфенациловые эфиры при кипячении калиевых солей карбоновых. кислот с п-бромфенацил-бромидом в ацетонитриле или в бензоле (где реакция идет медленнее) в течение 15 мин (иногда до 30 мин) в присутствии 5 мол. % дициклогексано-18-крауна-6 или 18-крауна-6 [111]. Выходы продуктов после выделения составили 90—100% даже для таких стерически затрудненных карбоксилатов, как 2-иод-бензойная кислота или мезитойная кислота. Последнюю реакцию можно проводить и без кипячения, перемешивая смесь в течение нескольких часов при комнатной температуре. Утверждают [111], что этот метод по выходам и легкости проведения превосходит все до сих пор известные синтезы фенациловых эфиров. [c.130]

На скорость реакции этерификации влияет также объем группы Р в карбоновой кислоте. Известно, что пивалиновая кислота (67), кислотность которой лишь немного меньше, чем кислотность уксусной кислоты, обра.зует лoжf,ыe эфиры с большим трудом, так как метильные группы. злтрудняют нуклеофильную атаку находящегося рядом атома углерода карбоксильной группы. По этим же причинам мезитойная кислота [c.170]

Другой механизм, включающий ацильное расщепление, это Аас1. Он встречается редко, в тех случаях, когда R имеет очень большой объем, вследствие чего бимолекулярная атака стерн-чески затруднена, и реакция протекает только в ионизирующих растворителях. Этот механизм был продемонстрирован на примере эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты (мезитойной кислоты). Понижение температуры замерзания серной кислоты в присутствии этой кислоты оказалось в 4 раза больше, чем можно ожидать на основании ее молекулярной массы, что является указанием на равновесие, существующее в растворе [c.113]

В сравнимых условиях бензойная кислота дает понижение температуры замерзания, лишь вдвое превышающее предсказанное значение, что указывает на обычную кислотно-основную реакцию. Далее, при выливании в воду сернокислого раствора метил-мезитоата образуется мезитойная кислота, тогда как аналогичный раствор метилбензоата при этом не дает бензойной кислоты [436]. Механизм Аде встречается также и при гидролизе ацетатов фенолов или первичных спиртов в концентрированной (>90%) серной кислоте (при использовании разбавленной кислоты механизм обычный — Алс2) [437]. [c.113]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Термический нагрев 28 ч, менее 3% конверсии мезитойной кислоты. [c.198]

ИК-спектроскопии и Г>КХ, метиловый эфир мезитойной кислоты образуется с выходом 99%, [c.95]

Расщепление метиловых эфиров карбоновых кислот по связи О—алкил [I], Нагревание бромкетона (1) с 2 г-зкв ДБУ а о-кеилоле при 165 в течение 5 час приводит к образованию соединения (2) с выходом 927о. Реакиия с метиловым эфиром подокарповой кислоты (3) в тех же условиях с высоким выходом дает кислоту (4). Аналогичным путем гидролизуется сильно стерически затрудненный метиловый эфир мезитойной кислоты выход кислоты Й,б%, [c.107]

Этерификации мезитойной кислоты может быть осуществлена по схеме, включающей образование ацильного карбониевого иона VII [c.465]

На практике мезитойную кислоту превращают в эфир, растворяя ее в концентрированной серной кислоте (при этом ацилкарбониевый ион VII образуется почти количественно) и затем выливая полученный раствор в избыток охлажденного спирта. [c.465]

Упражнение 16-7. Бензойная кислота не может быть этерифицирована с помощью метода, применяемого для мезитойной кислоты, поскольку при растворении бензойной кислоты [c.465]

В серной кислоте она в отличие от мезитойной кислоты не дает ацилкарбониевого иона, а образует сопряженную кислоту. Объясните, почему мезитоильный карбониевый ион оказывается стабильнее сопряженной кислоты мезитойной кислоты в большей степени, чем бензоильный карбониевый ион по отношению к сопряженной кислоте бензойной кислоты (среди остальных факторов учтите геометрию различных участвуюш их в этих превращениях соединений). [c.466]

Объемистые группы, содержащиеся в этерифицируемой кислоте, также затрудняют реакцию. Классическим примером служит мезитойная кислота, которая с трудом поддается этерификации в обычных условиях, так как метильные группы, находящиеся в кольце в соседних (орто) положениях к карбоксильной группе, препятствуют приближению молеку гы спирта, делая, таким образом, промежуточное соединение VI неустойчивым. [c.465]

По этим же причинам мезитойная кислота (I) в обычных условиях с трудом образует сложные эфиры, в то время как мезитилуксусная кислота (И) этерифицируется нормально [c.101]

Если мезитойную кислоту растворить в безводной серной кислоте, то с помощью криоскопических измерений обнаруживается не трехкратная, как должно быть по стехиометрическому уравнению, а четырехкратная депрессия точки замерзания. Объяснить это явление можно, предположив, что при растворении мезитойной кислоты в серной образуется ацилийкатион [c.101]

Мономолекулярный разрыв связи ацил — кислород (направление а) был обнаружен при гидролизе метилового эфира мезитойной кислоты [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология