Бицикло октаи

Имеются также случаи, когда локанты суффиксов не могут быть перемещены влево, например когда другой локант на основании специального правила должен занять это место. Таковы, например, названия 5а-холестан-3-он, 2Н-пиран-3-ол или бицикло [3,3,0] окт-2-ен. [c.66]

Углеводороды ряда J — бицикло-(3,3,0)октана, 2 — бицикло(3,2,1)-октана в равновесных смесях при различных температурах [c.97]

Образование псевдоравновесных смесей является весьма характерным свойством нефтяных углеводородов. Знание состава этих смесей может помочь в исследовании сложных нефтяных фракций. Так, при исследовании изомерных превращений различных бициклических углеводородов обычно образовывалась псевдоравновесная смесь трех кинетически устойчивых углеводородов, а именно 1,4-диметилбицикло(3,2,1)октаны, эндо- и экзо- и 1,3-диметил-бицикло(2,2,2)октан. Те же углеводороды и в тех же пропорциях были впоследствии определены в некоторых нефтях и конденсатах [24]. [c.108]

Гиббереллины, в основе которых лежит система пергидро-флуорена и также бицикло(3,2,1)октана (1,1У, ЬУ). [c.112]

Углеводороды ряда бицикло(3,3,0)октана [c.45]

Первые исследования соединений ряда бицикло(3,3,0)октана были выполнены Линстедом [1—4], заложившим основы конформации этих бициклических систем. Бицикло(3,3,0)октан, получивший тривиальное название пенталан, может существовать в виде двух пространственных изомеров цис и транс (см. рис. 15). [c.45]

Молекула транс-пенталана весьма напряжена и под влиянием соответствующих катализаторов полностью перегруппировывается в значительно более устойчивую г ас-форму. В нефтях встречаются лишь г ис-пенталан и его алкильные гомологи. Поэтому стереохимию бицикло(3,3,0)октана мы в дальнейшем будем рассматривать лишь для г ас-соединений, опуская в целях простоты эту приставку. [c.45]

Как видно из пространственной формулы (рис. 15), молекула г мс-бицикло(3,3,0)октана имеет такую конформацию, в которой оба пятичленных цикла, примыкая друг к другу, образуют две плоскости под углом 109°. (Проекция этого угла на плоскость 120°.) Нумерация углеродных атомов, в соответствии с правилами [c.45]

Распределение по устойчивости стереоизомеров 2,4-диметил-бицикло(3,3,0)октана напоминает распределение по устойчивости [c.48]

Нами будет рассмотрена стереохимия четырех бициклических систем, относящихся к ряду бицикло(2,2,1)гептана, бицикло(3,2,1)-октана, бицикло(2,2,2)октана и бицикло(3,3,1)нонана. Углеводороды, имеющие мостиковый тип сочленения колец, особенно [c.61]

Углеводороды ряда бицикло(3,2,1)октана [c.67]

Метилзамещенные бицикло (3,2,1)о к т а н ы. Замещение углеродных атомов 2, 3, 6 и 8 в системе бицикло(3,2,1) октана связано с появлением в каждом случае пары эпимеров. [c.67]

Метил I бицикло (3, 3, 0) октаны [c.124]

Как видно из опытных данных, соотношение между углеводородами ряда бицикло(3,3,0)октана и бицикло(3,2,1)октана здесь также меняется с температурой. При низких температурах более устойчива система бицикло(3,2,1)октана, имеющая кресловидную конформацию циклогексанового кольца (рис. 57). [c.124]

Рис. 57. Относительное распределение углеводородов ряда бицикло(3,3,0)октана Ц) и би-цикло(3,2,1)октана (2) в равновесных смесях при различных температурах

В то же время вполне удовлетворительно может быть выполнено определение равновесных концентраций для структурных и геометрических изомеров в углеводородах ряда циклопентана, циклогексана, бицикло(3,3,0)октана, бицикло(4,4,0)декана, адамантана и других полициклических систем, не содержащих деформированных и сильно напряженных колец. Впрочем, надо заметить, что для углеводородов ряда циклопентана и пенталана расчет равновесия между структурными изомерами менее надежен. Однако для любых углеводородов, состояш их из недеформированных (ненапряженных) колец, хорошие результаты могут быть получены при расчетах равновесия среди геометрических изомеров (см. далее). [c.137]

Изомеризация 1/ис-(0,3,3)-бицикло-октана в (1,2,3)-бициклооктан при омнатной температуре [c.497]

Другой пример успешного замещения в [2,2,2]-бицпклооктаповой системе состоит в превращении 1-бром-4-карбэтокси-[2,2,2]-бицикло-октана (LV) в натриевую соль соответствующей оксикислоты (LVI) 24-часовым кипячением с 1%1-ным водным раствором едкого натра [356]. [c.134]

Бициклические углеводороды в керосиновых фракциях нефти представлены декалином и его гомологами, а также углеводородами недекалиновой структуры. Из последних к настояще.му времени идентифицированы изомеры бицикло[2.2.1]гептана, бицикло[3.2.1]-бицикло 2 2.2]- и бицикло[3.3.0]октана, бицикло 4.3.0]- и бицикло[3.3.1]нонана, бицикло[4.4.0] декана и различные гомологи с метильными заместителями [127—129, 138, 142]. [c.76]

В работах Американского нефтяного института, выполненных под руководством Россини, было доказано наличие в нефтях транс-декалина и г мс-ненталана (бицикло(3,3,0)октана) [3]. [c.94]

Значительно более распространены углеводороды ряда бицикло-(3,2,1)октана и особенно бицикло(3,3,0)октана. В табл. 30 приведены данные о содержании бицикланов состава g—Сд в нефти месторождения Грязевая Сопка (типа В , Апшерон, третичные отложения). Выделение углеводородов проводилось методом термической диффузии. Хроматограмма концентрата этих углеводородов приведена на рис. 30. Хотелось бы обратить внимание на весьма важную роль бицикланов ряда пенталана, составляющих свыше 50% бицикланов Сд. Та же картина наблюдается и в бицикланах С . Интересно, что распределение углеводородов состава gHig в нефтях приблизительно соответствует распределению тех же углеводородов в равновесной смеси, полученной при температуре порядка 150—200°. [c.95]

Относительное распределение бициклических углеводородов состава gHjg в равновесии при различной температуре приведено на рис. 31 бицикло(2,2,2)октаны термодинамически малоустойчивы. Состав равновесной смеси бицикланов Сд полностью приведен также в табл. 31. Отметим, что в углеводородах мостикового ткна строения (IX, XI—XIII) термодинамически значительно более ус- [c.95]

Примерно та же картина в распределении бициклических углеводородов была найдена и при изучении следующих гомологов. Так, в табл. 32 приведены данные о содержании некоторых диметилби-циклооктанов в нефти месторождения Грязевая Сопка. Те же бицикланы, а также 1,2-диметил-, 2,3-диметил-, 2,6-диметил- и 3,7-диметилбицикло(3,3,0)октаны найдены были затем в нефтях месторождений Норио и Анастасиевско-Троицкого (IV горизонт) [6]. [c.97]

Углев1 роды ряда 1 — бицикло-(2.2,2)01 1 2 — бицикло(4,3,0)-нонана 3 — бицикло(3,2,1)октана [c.98]

Каурены, в основе которых лежит система пергидрофенантрена и бицикло(3,2,1)октана (Ы1, ЬЦ1)- [c.112]

Бицикло(3,2,1)октан представляет собой устойчивую бици-клическую систему, состоящую из пятичленного и шестичленного циклов. Пространственное изображение молекулы бицикло(3,2,1)-октана (рис. 24) и нумерация атомов ух лерода приведены ниже [c.67]

По аналогии с углеводородами ряда бицикло(3,3,0)октана пространственные изомеры в углеводородах ряда бицикло(3,2,1)-октана также получили наименование эндо и экзо. Однако, если это наименование не вызывает возражений для углеводородов, замещенных у атомов 2, 3 и 6, где приставка эндо (внутрь) определяет пространственную ориентацию заместителей, направленных в сторону второго кольца, то с определением пространственной ориентации заместителей у атома 8 дело обстоит несколько сложнее. Приставки эндо или экао здесь уже лишены логического смысла. Чисто условно принято определять заместители, ориен-тарованные экваториально, приставкой анти,. а заместители, ориентированные аксиально,— приставкой син. [c.68]

Среди тетрациклических углеводородов несомненный интерес представляет обнаруженная Ланда в нефти, устойчивая структура тетрацикло(6,3,1,0 > ,0 > )додекана [57]. Углеводород представляет собой адамантан, имеющий этановый мостик в положении 2,5, подобный мостику в системе бицикло(3,2,1)октана. Пространственное изображение тетрациклододекана приведено на рис. 46. [c.95]

Как видно, наиболее устойчивым бициклооктаном нри нормальных условиях является бицикло(3,2,1)октан. С повышением температуры увеличивается устойчивость бицикло(3,3,0)октана. Бицикло(2,2,2)октан, как и следовало ожидать, обладает значительно меньшей устойчивостью (из-за ваннообразной конформации циклов). [c.123]

Равновесная смесь бициклических углеводородов состава С весьма сложна по своему составу. Расшифровка этой смеси была проведена лишь в последнее время, хотя продукты изомеризации декалина уже давно рассматривались в ряде работ. Как показали исследования, в равновесной смеси бицикланов состава Соприсутствуют главным образом углеводороды ряда бицикло (3,3,0)-октана, бицикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло- [c.126]

Следует отметить, что состав равновесной смеси бицикланов Сю1 в отличие от смеси бицикланов Сд, во многом определяется значительной термодинамической устойчивостью бицикло(4,4,0)декана и особенно его тракс-изомера. Наиболее высокая концентрация этого углеводорода наблюдается, как и следовало ожидать, при низких температурах, где на долю тракс-бицикло(4,4,0)декана приходится 90%. Найденное в работе [ 37] изменение термодинамической устойчивости с температурой для углеводородов других рядов [например, бицикло(3,3,0)октана и бицикло(3,2,1)октана] [c.126]

Битщкло (3, 2,1) октаны Бицикло (3, 3,0) октаны Бицикло (2, 2, 2) октаны Бицикло (4, 3, 0) нонаны Бицикло (4, 4, 0) деканы Прочие [c.127]

Углеводороды ряда 1 — бицикло(2,2,2)октана 2 — би-цикло(4,3,0)нонана 3 — бицикло-(3,2,1)октана 4 — бицикло(4,4,0)-деканэ 5 — бпцикло(3,3,0)октана. На оси ординат — равновесная концентрация (в %) [c.128]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Котн ялп реакции образования углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана. Состав продуктов реакции приведен для нулевой степени превращения. [c.203]

Появление этильного заместителя в системе бицикло(3,3,0)ок-тана резко изменяет направление реакции [5]. Как и среди моноциклических углеводородов ряда циклопентана, реакция расширения цикла за счет а-углеродного атома цепи оказалась и в данном случае превалирующей. Из двух геометрических изомеров (эндо и экзо) 2-этилбицикло(3,3,0)октана значительно более реакционноспособным является, как это и следовало ожидать, эндо-изомер, [c.203]

Значительно более своеобразен механизм изомеризации 3,7-диэтип-бицикло(3,3,0)октана [5]. Этот углеводород реагирует как типичное соединение, имеющее два реакционных центра в молекуле, по схеме [c.205]

Совершенно иначе реагируют этилзамещенные норборпапы [5]. При изомеризации экйо-2-этилбицикло(2,2,1)гептана происходит расширение одного из пятичленных циклов, приводящее к образованию углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана. В продуктах реакции присутствуют в основном 2-метилбицикло(3,2,1)окта-ны с некоторым преобладанием (70%) э 5о-изомера. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология