Специальные правила отбора

Усреднение пробы и взятие навески. Нередко задачей химического анализа на производстве является установление среднего состава поступающего сырья, например какой-то руды, вспомогательных материалов, топлива и т. д. Проба, поступающая в лабораторию на анализ, должна быть представительной, т. е. действительно отражать средний состав анализируемых материалов. Результаты анализа, в сущности, характеризуют лишь состав вещества, непосредственно взятого для анализа, т. е. тех нескольких граммов или долей грамма, которые составляют исходную навеску. Представительность пробы позволяет распространить этот результат на всю партию. Сравнительно несложно отобрать представительную пробу газообразных или жидких веществ, поскольку эти вещества обычно гомогенны. Значительно труднее выполнить эту операцию в случае твердых проб, особенно если анализируемый материал представляет собой крупные куски или куски разного размера. Для правильного отбора представительной пробы от больших партий анализируемого материала такого типа разработаны специальные методики, позволяющие до минимума свести возможные ошибки этой операции. Эти методики, как правило, включаются в соответствующие аналитические ГОСТы или специальные инструкции по от- [c.17]

Переход между двумя уровнями возможен только при изменении электрического дипольного момента системы или ее квадрупольного и т. п. момента, магнитного момента, поляризуемости, а также при возбуждении молекулы ударом электрона, атома, иона. Каждому из перечисленных процессов соответствует своя величина р. Наиболее часто в формуле (43.6) величина р — электрический дипольный момент системы. Тогда величина У " " называется дипольным моментом перехода. В дальнейшем, где специально не оговаривается, речь будет идти именно о спектрах, связанных с электрическим дп-польным моментом перехода (спектры поглощения и испускания). Если дипольный момент перехода равен нулю, электрическое дипольное излучение или поглощение невозможно, соответствующий переход запрещен. Из (43.6) следуют так называемые правила отбора, позволяющие предсказывать невозможность тех или иных переходов. [c.144]

Иногда, особенно если силикат плохо измельчается и квартовать приходится сравнительно крупнозернистый материал, необходимо отобранные части (две четверти) пробы дополнительно измельчить, просеять через сито и только после этого подвергать новому квартованию. Непрошедшую через сито часть материала необходимо дополнительно измельчить и, после просеивания, присоединить к основной массе. В производственных условиях, в зависимости от характера материала (твердости, равномерности распределения отдельных составляющих в пробе и др.), устанавливаются специальные правила отбора проб с указанием способов измельчения, размеров отверстий сит и т. д. Для этого применяются также механические дробилки и пробоотбиратели. [c.460]

Наиболее легко возбуждаются линии с низким потенциалом возбуждения. Они обычно имеют наибольшую интенсивность, так как соответствующие им переходы электрона будут совершаться наиболее часто. Однако, несмотря на низкий потенциал возбуждения, некоторые линии в спектрах отсутствуют или имеют очень маленькую интенсивность. Такие линии являются запрещенными. Установлены специальные правила отбора, которые позволяют легко найти запрещенные и разрешенные переходы электрона. Разрешенными оказываются только те переходы, при которых квантовое число I меняется на единицу. Например, переход с 5-уровней на р, с р-уровней на 5 или й и т. д. Правила отбора объясняют отсутствие в спектре алюминия линии, соответствующей переходу с 4р на Зр и др. [c.39]

Для каждого рода материала существуют специальные правила отбора проб для анализа, регламентирующие порядок проведения отдельных операций. Эти правила подробно рассматриваются в гл. 29. Ниже, в виде примера, приведены правила отбора проб твердых сыпучих материалов, например железной руды, поступающей на металлургический завод. На рис. 3.1 изображена железнодорожная платформа с рудой (вид сверху). Цифрами показаны места отбора проб материала, цифры в скобках — глубина отбора (в метрах). Видно, что из платформы необходимо отобрать 20 отдельных порций ма- [c.52]

В. СПЕЦИАЛЬНЫЕ ПРАВИЛА ОТБОРА [c.96]

Правильный отбор проб во многом определяет достоверность результатов лабораторных анализов. Несоблюдение должных условий отбора проб приводит к несоответствию между результатом анализа и фактическими свойствами нефтепродукта, даже если анализ выполнен самым тщательным образом. Поэтому отбор проб и оформление их регламентирует ГОСТ 2517—60. Отбор проб должен производиться в точном соответствии с требованиями этого стандарта и поручаться только специально выделенным лицам, ответственным за соблюдение всех правил отбора проб. Особенно тщательно следует отбирать пробы товарных нефтепродуктов. [c.155]

Методы испытаний приводятся правила отбора проб и методы контроля. В тех случаях, когда существуют специальные ГОСТы на методы испытаний качества продукции по тому или иному показателю, в этом разделе даются ссылки на соответствующие стандарты. [c.197]

Достоверность лабораторных анализов во многом зависит от того, насколько правильно отобрана проба испытуемого продукта. Несоблюдение правил отбора приводит к несоответствию результатов анализа физическим свойствам материала, даже если анализ выполнен самым тщательным образом. Отбирать пробы надо в точном соответствии со стандартами и поручать отбор только специально выделенным лицам, ответственным за соблюдение всех правил. Особенно тщательно следует отбирать пробы товарных химических продуктов. [c.20]

В зависимости от средств транспорта и хранения химических продуктов рекомендуемые приборы и правила отбора проб регламентированы ГОСТ 2517—69, 3225—46 и др. Пробы отбирают пробоотборниками, изготовленными из материала, не реагирующего с данным продуктом. К отбору проб допускаются работники лишь после обучения их правилам техники безопасности и специального инструктажа. [c.20]

Правило Лапорта является специальным случаем правила отбора по симметрии применительно к молекулам, которые имеют центр симметрии. Запрет электронных переходов по симметрии, в том числе по парности, не является таким сильным, как спиновый, запрет. Вследствие взаимодействия электронных волновых функций с колебательными волновыми функциями различной симметрии этот запрет часто снимается и запрещенные по симметрии или по парности переходы можно наблюдать как слабые полосы. Это в особенности возможно тогда, когда возбужденные состояния, к которым приводят запрещенные по симметрии или парности электронные переходы, энергетически близки к состояниям, возникающим в результате разрешенных переходов. [c.45]

Дифракционные методы позволяют получать сведения о геометрии и размерах молекул, структуре кристаллов и растворов, т. е. о пространственном распределении ядер атомов. Равновесные положения ядер чаще всего основываются на принципах симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной теоретической модели. Правила отбора связаны с законами сохранения в квантовых переходах. [c.200]

Правила техники безопасности и охраны окружающей среды могут ограничивать операции по отбору проб из бака, способные привести к выделению углеводородов иЛи других летучих органических соединений в атмосферу. В этих обстоятельствах традиционные методы открытого отбора проб непригодны. Если бак герметизирован и/или бак является частью сбалансированной системы, обычно бывает необходимо использовать специальные методы отбора, чтобы избежать разгерметизации бака и свести к минимуму последующие потери летучих органических соединений. Если пары содержимого бака представляют опасность, то необходимо использовать специальные методы отбора, чтобы свести к минимуму воздействие на окружающую среду. [c.96]

Отбор, проб для анализа, по существу, выходит за пределы аналитического руководства, каким является настоящая работа. Однако, мы включаем все же главу, кратко излагающую некоторые ноложения, существенные для правильности отбора и документации пробы, ввиду исключительной важности этого вопроса. Более детальное изложение правил отбора проб можно найти в специальных инструкциях. [c.7]

В этой главе мы рассмотрим правила отбора для кристаллических систем [7, 8, 13, 37] и специально остановимся на случае цепных молекул [12, 19]. Такой подход должен привести нас к пониманию наблюдаемых спектров. [c.54]

Для определения качества сырья, поступившего на завод, отбирают среднюю пробу и анализируют ее. Правила отбора средней пробы указываются в стандарте на анализируемое вещество. Обычно если сырье поступило в бочках (барабанах, мешках и т. п.), то от каждой партии отбирают определенное количество бочек (барабанов, мешков и т. п.) и из них берут предписанные соответствующим ГОСТ количества вещества. Пробы твердых мелко раздробленных веществ и пробы паст отбирают специальным прибором—щупом. Обыкновенный щуп (рис. 1,о) представляет собой [c.10]

Здесь следует указать на следующее немаловажное обстоятельство. Разработка определенного подхода к физическим явлениям, в частности к проблемам, поставленным в настоящем обзоре, должна неизбежно приводить в большей или меньшей степени к примитивизации отправных формулировок и описаний. Так, при рассмотрении таких специальных вопросов, как структурная модель, связь частоты с длиной цепи, правила отбора, влияние дефектов и т. п., приходится сознательно идти на некоторую идеализацию изучаемых явлений. Исследователю же остается надеяться на то, что эта идеализация не слишком далеко уведет его от истинного положения вещей. [c.93]

Конечно, всегда ценно иметь и спектр КР и ИК-спектр соединения, особенно в случае структур с симметрией, поддающейся определению. Правила отбора в названных спектрах различаются, и часто невозможно получить все фундаментальные частоты только из одного типа спектров. Кроме того, вода представляет превосходный растворитель для спектроскопии КР, поскольку рассеивает очень слабо. Для умеренно концентрированных растворов часто оказывается возможным получить спектр вплоть до ЗЮО см без каких-либо помех со стороны растворителя. Низкочастотные колебания также могут быть легко изучены методом спектроскопии КР. Соблюдая определенные предосторожности при приготовлении растворов, можно получить спектр водного раствора вплоть до 150 см . В случае чистых жидкостей можно наблюдать линии КР, расположенные вплотную к возбуждающей частоте. В случае мелкокристаллических порошков возможность изучения низкочастотных колебаний существенно зависит от конструкции монохроматора. С двойными монохроматорами, снабженными дифракционными решетками, обычно удается получить спектр, начиная от 100 см , без применения специальной техники. Для наблюдения более низких частот обычно необходимо применять узкие щели или узкополосные интерференционные фильтры для ослабления интенсивного излучения на возбуждающей частоте, которое в противном случае отражается от поверхностей кристалликов непосредственно в монохроматор. В настоящее время наряду со спектроскопией КР при изучении низкочастотных колебаний, которые более важны в неорганической химии, чем в органической, стали применяться выпускаемые промышленностью длинноволновые ИК-спектрометры, позволяющие получать спектры приблизительно до 33 см- . [c.15]

Замеры уровня жидкостей в резервуарах необходимо, как правило, производить дистанционно для отбора проб из резервуаров должны быть установлены сниженные пробоотборники или другие специальные приспособления. [c.69]

Отбор проб должен поручаться только специально выделенным лицам — пробоотборщикам, ответственным за соблюдение правил отбора. Особенно тщательно следует отбирать пробы товарных продуктов. [c.182]

Специальный интерес представляют некоторые недавние применения принципа сохранения симметрии в новых направлениях. Особого внимания заслуживает распространение правил отбора на реакции изомеризации и замещения комплексов металлов переменной валентности [260]. Высказано предположение, что орбитальная симметрия [c.190]

Следует отметить, что единственным надежным способом выявления оптимального подмножества, состоящего из т признаков, из всей совокупности п признаков было бы расчетное определение вкладов в формирование образов для всех таких подмножеств, а их число, как известно, равно Ст = п /(п—m) ml. Перебрать же исчерпывающим образом все такие случаи не представляется возможным даже для совокупности данных умеренного объема. Поэтому приходится прибегать к помощи эвристических методов. Применительно к химическим данным, как правило, используют специальные методы отбора признаков, поскольку, как выяснилось, они дают положительный результат при решении задач отбора признаков по уже упоминавшимся двум направлениям. [c.108]

Отбор лабораторной пробы. Объемы элементарных проб и, соответственно, объем исходной пробы катализатора, составленной из них, могут быть самыми различными. Все зависит от числа и величины куч или емкостей, от условий засыпки в них катализатора и т. и. Как правило, исходная проба оказывается значительно больше той, что нужна для анализа. Сокращают исходную пробу до размеров лабораторной в специальном порционере если его нет, применяют способ квартования. Способ заключается в том, что все количество исходной пробы высыпают на противень или ровную поверхность, тщательно в течение 3—5 мин перемешивают [c.10]

Спектры кристаллических углеводородов в отношении числа и положения интенсивных полос в большинстве случаев близки к спектрам жидкостей, однако довольно часты и значительные различия между ними. Например, кристаллизация к-алканов от С и выше всегда сопровождается существенными изменениями в спектрах, как это видно на рис. 25 и 31а. Такие изменения спектров связаны с поворотной изомерией в жидкой фазе существуют в равновесии два или рюсколько изомеров, а в твердой только один, например [5, 470] Иногда в спектрах кристаллов наблюдаются новые слабые полосы, например [66, 338], и расщепляются сливающиеся в жидкости полосы и группы полос [338, 438, 441]. Для симметричных молекул в связи с наличием специальных правил отбора для кристаллов ряд более или мепее слабых полос может наблюдаться в спектре жидком и, но не в кристалле [252, 277] например, запрещенные полосы 852 и 1180 см жидкого бензола отсутствуют в спект) кристаллического бензола [253, 3381, как и в спектре паров. [c.488]

Отбор пробы сжиженных газов производят в соответствии с ГОСТ 14921—78, который устанавливает специальные правила отбора из стационарных емкостей, железнодо- [c.254]

З N — 6 (или 3 N — 5 в случае линейных молекул) колебательных К. ч. При описании мол. орбиталей в квантовой химии примен. также нецелые эффективные главные квантовые числа, имитирующие главное К. ч. п. Специальные наборы К. ч. использ. для задания спинов ядер, спина всей системы ядер молекулы и сумм спина ядер с др. моментами молекулы. К. ч. широко использ. при аиализе структуры спектра молекулярных и атомных систем с помощью К. ч., как правило, формулируются правила отбора. В. И. Пупышев. КВАНТОВЫЙ ВЫХОД, отношение числа молекул, участвующих в фотохим. илн фотофиз. процессе, к числу поглощенных фотонов. Для фотохим. р-ций К. в. рассчитывают в единицу времени (дифференциальный К. в.) или в нек-рый промежуток времени (интегральный К. в.). Исходя из значений К. в. определяют скорости фотохим. р-ций, константы скорости первичных фотопроцессов и др. К. в. неценных фотохим. р-ций изменяегся от очень малых значений до 1 для цепных процессов он м. б. значительно больше 1, наир- для р-ции хлора с водородом — 10 — 10 . От К. в. следует отличать квантовую эффективность, к-рая равна отношению скорости процесса к скорости образования того возбужденного состояния, из к-рого протекает данный процесс. К. в. равен квантовой эффективности только для процессов, происходящих иэ синглетного возбужденного состояния. [c.252]

Правила отбора, выведенные для химичесих реакций на основании концепции симметрии, обладают определенной закономерностью. Вудворд и Хоффман [3] обобщили правила отбора, полученные из рассмотрения орбитальной симметрии, применив их к большому числу систем. Мы укажем здесь на два важных момента, отослав читателя за подробными сведениями к специальной литературе [3, 9]. [c.345]

Отбор первичной средней пробы производится различными способами в зависимости от агрегатного состояния материала, подлежащего анализу. Правила отбора проб составлены специально для материалов, которые перевозятся в вагонах, баржах. При этом учитывается способ транспортировки материала — в мешках, бочках, навалом и т. д. Обычно в отборе первичной средней пробы аналитик не участвует, поэтому этот вопрос нами не рассматрццается. [c.9]

Как и в случае атомов, при описании молекул испольэ. К. ч., описывающие отд. состояния (мол. орбитали) электронов, и К. ч., описывающие спектр возможных значений спина, углового и полного моментов (объединяются обычно в т. н. символе терма состояния), а также колебательные К. ч., характеризующие колебат. составляющую полной энергии. Молекула из Ы атомов описывается набором нз 3 N — 6 (или 3 N — 5 в случае линейных молекул) колебательных К. ч. При описании мол. орбиталей в квантовой химии примен. также нецелые эффективные главные квантовые числа, имитирующие главное К. ч. п. Специальные наборы К. ч. использ. для задания спинов ядер, спина всей системы ядер молекулы и сумм спина ядер с др. моментами молекулы. К. ч. широко испольэ. при анализе структуры спектра молекулярных и атомных систем с помощью К. ч., как правило, формулируются правила отбора. В. И. Пупышев. [c.252]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

Анализировать можно и неоднородные материалы, но при этом необходимо придерживаться определенных правил отбора, измельчения, перемешивания и сокращения пробы, на что уходит много времени. Для этого прежде всего надо располагать некоторым минимальным количеством материала с учетом факторов, искажающих пробоотбор окисления и высыхания поверхностного слоя, изменения состава при отстаивании взвесей и расслоении жидкостей, разделения стружки и порошкообразных материалов на фракции по их крупности, удельному весу и пр. Чтобы уменьшить количество отобранного материала, применяют специальные пробоотборники. Они позволяют быстро отобрать представительную пробу по всему объему материала. Отобранную пробу измельчают до прохождения через сито с отверстиями в 0,1 мм, затем квартованием или вычерпыванием (не менее чем из 10 мест) отбирают малую пробу из полученного материала массой 1—2 г и растирают ее. Из этой промежуточной пробы аналогичным способом отбирают навеску в 0,1 г и перемешивают в ступке с теми или другими добавками. Из разных мест полученной смеси набирают рабочие пробы. В случае высокого содержания (>0,5%) определяемого элемента процесс пробо-подготовки можно сократить, отобрав и смешав с добавками 0,1 г материала сразу после его просеивания. Для определения концентраций <0,0001% используют навески >0,01 г. [c.142]

До сих пор мы имели дело со свойствами отдельного состояния, исключительно состояния, которое описывается отдельным детерминантом. Однако часто приходится исследовать свойства молекулы, которые определяются сразу двумя состояниями (например, при рассмотрении спектроскопических переходов или правил отбора), или рассматривать состояния, характеризуемые многодетерминант-ными волновыми функциями. Поэтому, обращаясь к рассмотрению этих сложных случаев, введем специальный индекс состояния К и рассмотрим связанные с состояниями Т/с и так называемые обобщенные функции плотности перехода [точные аналоги обобщенных функций плотности (4.2.6) и (4.2.7)] [c.119]

Все вопросы, связанные с фасовкой и упаковкой химических реактивов, лабораторных препаратов и высокочнстых веществ, регламентируются специальным Государственным стандартем ГОСТ 3885—73 Реактивы и особо чистые химические вещества. Правила отбора проб, фасовка, упаковка и маркировка . [c.151]

Повышение или понижение давления в ректификационной ко/онне сопровождается, как правило, соответствуюш,им повыше — ни( м или понижением температурного режима. Так, для получения в р.ачестве ректификата пропана требуемая температура верха ко/оины при давлениях 0,1 и 1,8 МПа составит соответственно —42 и Ь55 °С. Предпочтительность второго варианта ректификации очевидна, поскольку повышенное давление позволяет использовать для конденсации паров пропана воду, а не специальные хладоагенты и дорогостоящие низкотемпературные системы охлаждения. Пере — гонка, например, под вакуумом позволяет осуществить отбор без 3aNфракций нефти, выкипающих при температур ах, превышающих температуру нагрева сырья более чем на 100 — 15С С. [c.171]

При отборе проб атмосферных осадков на содержание суперэкотоксикантов прежде всего должно быть исключено попадание в пробу посторонних веществ. Стандартные осадкомеры, изготовленные из химически нестойких материалов, для этой цели непригодны Кроме того, для анализа важно собрать первые, наиболее зафя шейные порции осадков Поэтому, как правило, используется ручной способ отбора проб в специальные емкости из химически стойкого стекла или полиэтилена, полученного при высоком давлении. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология