Хинотоксин

В отличие от других солей сульфаты обладают свойством давать флюоресценцию голубого цвета. Соли хинина с кислородсодержащими кислотами (например, хинина сульфат) при нагревании легко изо(меризуются в хинотоксин — вторичное основание кетонного характера. [c.342]

В каждом ряду имеются асимметрические центры у 3-го, 4-го, 8-го и 9-го атомов углерода и известны 4 изомера все они родственны хинотоксину (I) и, следовательно, являются Са и С эпимерами. [c.232]

Из сравнения правовращающего хинотоксина (VIII), оптическая активность которого обусловлена асимметрическими центрами при Сд- и С4-ато-мах, с левовращающим изохинотоксином (Villa), в котором единственным центром асимметрии является атом t следует, что суммарное правое вра- [c.440]

Кольцо хинуклидина может расщепляться и по другому направлению. При нагревании сульфата хининовой кислоты образуется новое основание — хинотоксин, изомерный хинину. Рабе приписал хинотоксину строение LI (R = H). Другие алкалоиды хинной, корки образуют аналогичные соединения, назы- [c.301]

Хинатоксины можно снова превратить в хинные алкалоиды. Так, например, если обработать сам хинотоксин бромноватистокислым натрием, то получается N-бромсоединение (LI, R = Br), которое при действии щелочей превращается в смесь стереоизомерных кетонов (LII). При этой реакции образуется новый асимметрический центр, отмеченный в формуле звездочкой. Реакция представляет соб ой один из недавно упоминавшихся методов замыкания хи-нуклидинового цикла. Кетон LH можно восстановить (порошком алюминия в спиртовом растворе этилата натрия) так, чтобы винильная группа осталась незатронутой. При восстановлении образуется смесь карбинолов и в молекулу вводится еще один асимметрический центр. Указанным путем Рабе и Кинд-лер получили смесь оснований, из которой они выделили хинин и хинидин [37]. Так как авторы исходили при этом из природного хинотоксина, то синтез хинина можно было считать полным только после синтетического получения хинотоксина. [c.302]

Параллельный синтез хинотоксина, необходимый для завершения полного синтеза хинина, особенно сложен вследствие наличия в хинотоксине винильной группы. Эту задачу разрешили Вудвард и Доринг [38J. Успех работы этих исследователей определился игкусством, с которым они синтезировали гомомерохинен нужной стереохимической конфигурации и ввели его в конденсацию с этиловым эфиром хининовой кислоты. [c.303]

Устойчивость кольца хинуклидина, однако, не сохраняется в молекуле хинина и других алкалоидов хинной корки. Уже было описано превращение хинина в хинотоксин. Эту реакцию впервые наблюдал Пастер, нагревая сухой кислый сульфат хинина [41], но позднее Гессе показал, что она происходит и при нагревании хинина в разбавленной уксусной кислоте [42]. Реакция напоминает расщепление а-аминоспиртов (так называемых альдегид-аммиаков) в кислых растворах (см. схемы А и Б). Примеры такой изомеризации известны и среди -аминоспиртов так, следует указать на превращение наркотина (LX1X) в ноонарцеин (LXX) в условиях, близких к тем, которые применял Гессе для получения хинотоксина (горячая разбавленная уксусная кислота). [c.306]

К ним относятся флавоновая, изофлавоновая и родственные перегруппировки [17, 110, 211, 228, 334], превращение хинин — хинотоксин [362] и многие другие [347, 348, 358]. [c.718]

НОМ и хинотоксином соответственно (Пастер, 1853 г. Миллер, 1894 г.) (К=хинолиновый или 6-метоксихинолиновый остаток) [c.979]

Соединение X, полученное этим путем, является гfiг -( )-формой. После бензоилирования при азоте оно было конденсировано с эфиром хининовой кислоты тем же методом, что и в синтезе дигидрохинина по методу Рабе (см. выше). Полученный ( )-хннотоксин был расщ,еплен на антиподы при помощи (+)-винной кислоты, причем получается (+)-хинотоксин, тождественный во всех отношениях природному продукту. Ввиду того что превращение хинотоксина в хинин известно уже давно (см. выше), этот синтез хинотоксина можно считать полным синтезом хинина. [c.983]

Цинхонин и цинхонидин могут быть превращены в один и тот же цинхотоксин (см. выше), в котором асимметрия атомов С-8 и С-9 уничтожена. Следовательно, цинхонин и цинхонидин имеют тождественную конфигурацию при С-З и С-4. Аналогичным образом хинин и хинидин могут быть превращены в тот же хинотоксин, причем относительно конфигурации при С-З и С-4 приходит к тому же заключению. [c.983]

Сам хинотоксин был впервые получен из хинина Пастером еще в 1853 г. В 1918 г. Рейбу удалось превратить природный хинотоксин опять в хинин. Таким образом, единственным недоЬтающим звеном полного синтеза дигидрохинина был синтез дйгидрогомо- [c.125]

Превращением гомомерохинена в хинотоксин (аналогично то му, как это уже было проведено для дигидропроизводного) завершился полный синтез хинина. Таким образом, осуществились юношеские честолюбивые стремления Р. Вудворда, который удостоился за свою работу Нобелевской премии и стал признанным мастером в области органического синтеза. [c.127]

Полученный синтетически этим путем Вудвордом и Дорингом хинотоксин ранее был уже превращен в хинин [196]. Следует отметить, что независимо от американских авторов гомомерохинен был синтезирован другим путем М. В. Рубцовым [197]. [c.647]

Как хинотоксин, так и цинхотоксин являются вторичными алифатическими основаниями, которые, реагируя с аммиачным [c.578]

Рабе удалось также выяснить процессы изомеризации хинина и цинхонина, легко протекающие под действием кислот (при этом органические кислоты, например уксусная, действуют сильнее, чем минеральные). Изомеризацию впервые заметил Пастер, назвавший изомер хинина хиницином. Позднее этот изомер (найденный также в хинной корке) и соответствующий изомер цинхонина были названы хинотоксином и цинхотоксином вследствие их чрезвычайной ядовитости. [c.661]

Из цинхотоксина и хинотоксина можно снова получить цинхонин и хинин. А именно, при действии бромноватистых солей на эти токсины получаются бромамины, которые действием щелочей превращаются в цинхонинон и хининон, при восстановлении дающие хинин и цинхонин, например [c.661]

Позднее Рабе осуществил полный синтез токсинов, отличающихся от цинхо токсина и хинотоксина лишь отсутствием винильной группы. Для этого он коилен- [c.661]

Из ЭТОЙ смеси был выделен трудно растворимый -бензоилхинотоксин-й-тар-трат. Превращение же хинотоксина (получаемого омылением бензоильного производного) в хинин было осуществлено Рабе еще в 19П г. [c.664]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.302 , c.306 , c.317 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.302 , c.306 , c.317 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.718 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.979 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.661 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.661 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.389 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.1089 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.708 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология