Перекиси органические этила

Анаэробиоз некоторые авторы объясняют тем, что эти микробы не имеют фермента каталазы, разлагающего перекись водорода. Считают, что на первой стадии процесса окисления органического вещества кислородом воздуха образуется перекись водорода, которая является ядом для всех живых существ, но все микробы, кроме анаэробных, способны выделять в среду фермент каталазу, разлагающий перекись водорода на воду и кислород. Анаэробы в присутствии кислорода отравляются перекисью водорода. [c.263]

Учебник Введение к полному изучению органической химии открывается главой Общие понятия , в которой автор прежде всего подводит читателя к определению предмета органической химии. А. М. Бутлеров показывает при этом несостоятельность виталистических представлений, обосновывавших выделение органической химии особым происхождением органических веществ. Он отмечает далее, что отличительным признаком органических веществ не может служить и их легкая изменяемость органическое вещество нафталин устойчиво при температуре красного каления, а неорганическая перекись водорода пли бертолетова соль ра зла-гаются при небольшом повышении температуры. Между органическими и неорганическими веществами нельзя провести и резкой грани в составе хотя чаще всего в органических соединениях встречаются углерод, водород, кислород, азот, но в них можно встретить также галогены, серу, фосфор, мышьяк, ртуть, олово, свинец. Такие факты заставляют предполагать, — пишет А. М. Бутлеров, — что все элементы способны находиться в составе органических веществ . В этих его словах содержится предвидение грядущего бурного развития химии элементоорганических соединений. Рассмотрев и отбросив критерии происхождения, свойств и состава, А. М. Бутлеров логически подводит читателя к выводу, что органическая химия — это химия углеродистых соединений. [c.19]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Полихлорвинил получается в реакторе при давлении 5—10 ат и температуре 30—60° С. В реактор вводится хлористый винил, вода, эмульгатор (мыла) и инициатор (персульфат калия или перекись водорода). Из нижней части реактора выводится латекс с суспензией полимера, который отделяют и сушат. Непластифицирован-ный полихлорвинил является жестким материалом и используется для изготовления труб, кровельного материала, плиток для настила полов и т. д. При добавлении дибутилфталата (30—35%) или иных органических жидкостей получают пластифицированный полихлорвинил. Это мягкий материал, называемый пластикатом и применяемый для изготовления электроизоляции, упаковочных и различных бытовых изделий. Теплостойкость полихлорвинила ограничена. При 145" С уже начинается его разложение. Для повышения тенло- [c.344]

Двухкомпонентные системы. Наиболее хорошо изучены окислительно-восстановительные системы, содержащие только два компонента — восстанавливающий ион металла и перекись, например перекись водорода, персульфат калия или органическую перекись. В этих случаях реакцию можно рассматривать как одноэлектронный переход, сопровождающийся разрывом связи —О—О—, например [c.254]

Случайная поломка или даже трещина в баллоне, заполненном 30%-ной перекисью, может оказаться опасной. В результате испарения воды пролитая перекись становится более концентрированной. При этом может быть достигнута такая концентрация, при которой органические вещества начинают быстро окисляться, что может привести к воспламенению. [c.132]

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей (перекись водорода, кислород). В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот (нафтенаты, ацетаты) и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования. [c.53]

Все эти соединения являются сильными окислителями. Они энергично взаимодействуют с порошкообразными металлами, углем, фосфором, органическими веществами. Реакции сопровождаются выделением большого количества тепла, а иногда воспламенением и взрывом, поэтому эти вещества используют в качестве составной части запалов. В реакциях перекись натрия играет роль окислителя [c.39]

Для полимеризации метилметакрилата широко используют блочный метод. По этому методу изготовляют органическое стекло в виде прозрачных листов, пластин, стержней и деталей различных форм. Инициатором полимеризации служит перекись бензоила. Способ получения блочного полиакрилата по существу не отличается от описанного ранее (стр. 116) способа получения блочного полистирола. Инициатор полимеризации тщательно перемешивают с мономером. Полученную смесь заливают и формы, в которых воздействием температуры жидкий мономер превращается в твердый полимер. С целью получения изделия с минимальным количеством вздутий и пузырей, которые могут образовываться вследствие местных перегревов, температуру в процессе полимеризации поднимают ступенчато. Сначала полимеризуют при 45—55° С, затем температуру повышают до 55—65° С. Когда мономера остается мало, для завершения процесса полимеризации используют прогрев блока при более высокой температуре (100—125° С). После остывания (погружения в воду) блоки легко извлекаются из форм. Формы обычно применяют стеклянные. [c.173]

Получены данные [34 и др.] об инертности Та к воздействию азотной кислоты, царской водки, хлорной кислоты. Органические кислоты, такие, как монохлоруксусная, метилсерная, бромистоводородная, муравьиная, карболовая, лимонная, окислы хрома и азота, хлориды серы и фосфора, перекись водорода, фенол, сероводород, независимо от концентрации и температуры не воздействуют на тантал. Это далеко не полный перечень сред, в которых тантал абсолютно стоек. Гораздо легче перечислить среды, в которых тантал корродирует [c.49]

Чистая перекись водорода представляет собой бесцветную подвижную, почти как вода, жидкость ее плотность 1,47 г-см , температура плавления —0,4 °С и температура кипения 151 °С. Это очень сильный окислитель, самопроизвольно окисляющий органические вещества. Применение перекиси водорода главным образом и определяется ее окислительной способностью. [c.195]

В последнее время при помощи хроматографии были получены некоторые данные, говорящие о том, что в начале цикла органические перекиси и перекись водорода находятся в почти равных концентрациях в дальнейшем преобладает перекись водорода. Эти данные позднее были подтверждены работами Панке, Коена и Стургиса (1953) на двигателе, вращаемом посторонним мотором. Опыты, в которых двигатель вращали при высокой степени сжатия, так что максимальные температура и давление в цилиндре приближались к получаемым в конечном газе двигателя с включенным зажиганием, показали, что холодное пламя появляется в камере сгорания в момент нахождения поршня около верхней мертвой точки (в. м. т.). Это соответствует моменту, когда происходит перегиб перекисной кривой. Таким образом, две половины перекисной кривой соответствуют двум стадиям низкотемпературного воспламенения. [c.245]

Большинство применяемых в технике катализаторов вызывает первый акт процесса полимеризации, а именно образование активного центра. Таковы перекисные катализаторы, действие которых основано на том, что они образуют с мономером эндотермические промежуточные соединения, при расщеплении которых возникают активированные молекулы, являющиеся зародышами реакции полимеризации. Степень полимеризации при применении перекисных катализаторов уменьшается с увеличением количества катализатора. При большом количестве катализатора образуется больше активных центров, что приводит к снижению степени полимеризации. Среди перекисных катализаторов наиболее важны органические перекиси, такие, как перекись бензоила, перекись ацетила и перекиси высших жирных ацилов, например перекись стеароила. Эти соединения растворимы в стироле в количестве около 1 %. [c.58]

В крови, а также в некоторых жидкостях организмов животных и соках растений содержится специфический катализатор тталаза, разлагающий перекись водорода. Это вещество относится к группе ферментов, которые являются органическими соединениями, вырабатываемыми в малых количествах живыми клетками животных и растений и играющими важную роль катализаторов в жизнедеятельности клеток. Активной составной частью каталазы является железо, связанное со сложными органическими молекулами. [c.339]

Как правило, окислительные среды (азотная кислота, серная кислота высокой концентрации, перекись водорода и др.) разрушают большинство материалов органического происхождсмшя. Органические растворители (ацетон, сероуглерод, хлороформ, бензин и др.) также действуют разрушаюите на большинство этих материалов. [c.360]

Работы Пиза, Эгертона с сотр., Уббелодэ и наконец Коймана, появившиеся в рассматриваемый промежуток времени и посвященные изучению химизма окисления пропана, бутана и пентана, были заострены на вопросе об истинной роли и значении органических перекисей в процессе окисления углеводородов. Как мы видели, этот вопрос, вызвавший острую дискуссию еще до выяснения цепной природы окисления углеводородов, не был и не мог быть решен на основе одних только новых представлений о кинетическом механизме этой реакции. Это получило свое отражение в том факте, что хотя одна часть радикально-ценных схем 1934—1937 гг. (Пиза и Льюиса с Эльбе) описывает окисление без участия органических переки- [c.136]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

Как следует из приведенных результатов изучения окисления бутана и их трактовки, Эгертон вернулся к своей первоначальной точке зрения об образовании органических перекисей в ходе газофазного окисления углеводородов. От этой точки зрепия он, как мы видели, отказался в 1937 г. ири исследовании окисления пропана, поскольку в случае. этого объекта пришел к выводу, что единственной перекисью, образующейся в зоне реатацит, является перекись водорода. [c.150]

Такой метод был в это время разработан В. Я. Штерном и С. С. Поляк [40] и заключался в применении для указанной цели электровосстановления перекисей (органических и Н2О2) на ртутном капельном электроде, т. е. в их полярографировании. Этими авторами было показано 1, что алкилгидроперекиси, оксиалкилперекиси, перекиси алкилов и перекись водорода восстанавливаются в кислой среде (в 0,01 N НС1) при потенциалах, соответственно —0,25 —0,4 —0,5 и —0,75 в, а в нейтральной среде (в 0,1 N Ь1С1) при потенциалах соответственно —0,25 —0,35 —0,5 —0,8 в. Таким образом была получена возможность объективного доказательства наличия алкильных перекисей даже при их совместном присутствии с перекисью водорода [c.171]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Еще более неожиданным и противоречащим эксперименту М. Б. Неймана явился найденный Гаррисом [44] факт взрывного воспламенения диэтилперекиси при давлениях, значительно меньших критических давлений се взрывного распада. Этот факт иллюстрируется рис. 59. Из этих данных Гарриса следует, что в реальном процессе холоднонламенного окисления образующаяся в течение периода индукции органическая перекись не сможет накопиться до критической концентрации своего распада, так как уже при более низкой концентрации подвергнется воснла- [c.176]

Приступая к изучению окисления пропана, автор совместно с С. С. Поляк [54, 55] поставил перед собой в качестве предварительной задачи, требующей первоочередного решения, разработку метода анализа органических перекисей при их совместном присутствии с перекисью водорода. Дех1Ствительно, как было показано выше (см. стр. 29—32), те методы определения органических перекисей — окисление К1, реакции с титановым и ванадиевым реактивами, — которые использовались во всех описанных работах, являются одновременно и реакциями на перекись водорода. А так как с развитием исследования окисления углеводородов все умножались факты, свидетельствующие об образовании в ходе этой реакции перекиси водорода, то тем менее однозначными становились утверждения ряда авторов о нахождении в числе продуктов реакции и органических перекисей. [c.228]

Таким образом, нахождение объективного метода анализа органических перекисей являлось, по мнению авторов, одним из существеннейших условий для вскрытия механизма окисления углеводородов, так как не-слштря на почти пятидесятилетнее к тому времени исследование этой реакции все еще оставался спорным вопрос о том, какое из двух веществ — органическая перекись или альдегид — возникает в качестве первичного активного промежуточного продукта, определяющего все дальнейшее протекание процесса. [c.228]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

Такое сходство в поведении анализируемой иерекиси с диоксиметил-перекисью приводит авторов к окончательному выводу о том, что последняя является единственной органической перекисью, содержащейся в незначительных количествах в продуктах окисления пропана. Так как эта перекись легко образуется в растворе копдепсацией формальдегида с перекисью водорода [101] и так как выше 190 она подвергается распаду [102], то естественнее всего предположить, что в зоне реакции окпсле-нпя пропана возникает только перекись водорода, а диоксиметилиерекись образуется взаимодействием перекиси водорода с формальдегидом после выпуска продуктов из реакционного сосуда. [c.263]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

Серьезное экспериментальное возражение против гипотезы М. Б. Неймана было выдвинуто Гаррисом [62] (см. стр. 176), показавшим, что в присутствии кислорода органическая перекись, еще не достигнув критической концентрации своего взрывного распада, подвергается взрывному сгоранию. Этот факт сразу ставит под сомнение основной экспериментальный результат Неймана, заключающийся в полном совпадении критической концентрации взрывного распада перекиси и того минимального ее количества, которое способно инициировать холодное пламя (см. стр. 168—169 и рис. 54). Ведь если данные Гарриса правильны, то в ходе окисления углеводорода перекись никогда не сможет накопиться до этой минимальной концентрацпи и, следовательно, согласно конценции Неймана, холодное пламя не сможет быть возбуждено. [c.352]

В связи с этим следует напомнить, что использование тщательно отработанной полярографической методики, дающей возможность различать органические перекиси в их смеси с перекисью водорода, привело Поляк и Штерна к заключению о том, что в ходе окисления углеводородов, протекающего при температурах 300° и выше, образуются только незначительные количества алкильной перекиси. Применив тот же полярографический метод и использовав еще данные, полученные при изучении скоростей взаимодействия различных перекисей с KJ, Норриш пришел к выводу, что эти незначительные количества органической нерекиси представляют собой оксиалкильную перекись (диоксиметилиерекись), возникновение которой можно представить себе, как результат коиденсации формальдегида с перекисью водорода, притом не в реакционной зоне, а уже после выброса смеси, в растворе. [c.352]

Наибольшее применение в качестве ипициаторов находят перекиси. При полимеризации в расплаве или в растворе в присутствии органических растворителей используются главным образом органические перекиси. Важнейшим соединением этого типа является перекись бензоила, распадающаяся в условиях реакции по уравнению [c.68]

Катализаторами вулканизации являются органические перекиси, например перекись бензоила (СеН5С0)202. Предполагают, что пространственная структура может возникать за счет сшивания молекул каучука метиленовыми мостиками —СНа— Hj— или кислородными мостиками . Вулканизация осуществляется в два приема. Сначала вулканизуют резиновую смесь в прессе под давлением 25—35 кгс/см в течение 10—30 мин при температуре 120—150 °С, при этом резиновая смесь доходит до такого состояния, когда она не меняет своей формы и размеров под действием собственного веса. Затем производят довулканизацию при температуре 200 °С в термостате в течение 12—24 ч. Во избежание образования пор охлаждение производят под давлением. [c.364]

Согласно этому определению окислителями могут служить следующие сильноэлектрофильные реагенты азотная кислота, кислород и перекисные соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислородные кислохы галогенов — гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота, соединения металлов в высших степенях окисления [например, соединения железа (III), двуокись марганца, перманганат калия, хромовая кислота и ее ангидрид, двуокись свинца, тетраацетат свинца]. [c.7]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Результаты этих исследований показали, что многие полученные чисто химическим путем перкарбоиаты и перфосфаты, а также продажный перборат являются продуктами молекулярного присоединения и, далее, что существует ряд органических и неорганических соединений, в которых перекись водорода способна замещать кристаллизационную воду или присоединяться наряду с последней. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология