Амбидентные свойства

Одним из наиболее малоизученных вопросов в химии барбитуровых кислот следует назвать их многоцентровую реакционную способность. Лишь в последние годы было показано, что анионы этих соединений обладают амбидентными свойствами. Так, 1,3-диметилбарбитуровая кислота 23 при взаимодействии с алкилиодидами может образовывать продукты алкилирования по атомам углерода 24 или кислорода 25, что типично для многих (3-дикетонов [22]. При этом данные кинетики алкилирования кислоты 23 и ее производных позволяют отнести анионы этого типа к числу наиболее слабых углеродных нуклеофилов [22]. [c.317]

Таким образом, еноляты кетонов способны к двойственному реагированию и проявляют таким образом амбидентные свойства (см. разд. 2.1.2 и 9.3.4). [c.257]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

I Из реакций с азотсодержащими нуклеофилами представляют интерес превращения кетонов под действием вторичных аминов (особенно пиперидина). Стабилизация аддуктов этой реакции происходит при отщеплении воды, в результате чего образуются соединения, в молекулах которых диалкилзамещенная аминогруппа связана с атомом углерода, несущим двойную связь (такие соединения называют енаминами). При действии на них электрофильных агентов они проявляют амбидентные свойства (см. разд. 2.1.2, 3.1.3, 9.3.4) и реагируют как по месту с наибольшей нуклеофильной силой <атом углерода), так и по месту с наибольшей электронной плотностью (атом азота). [c.231]

Амбидентные свойства ацетоуксусного эфира [c.309]

Поскольку нитрит-ион обладает амбидентными свойствами, в качестве побочного продукта в таких реакциях образуются алкилнитриты К-ОМО. [c.350]

Атакующая в этой реакции нуклеофильная частица — ион МОг проявляет двойственную реакционную способность (амбидентные свойства), т. е. может присоединять радикал по азоту (механизм N2) или кислороду (механизм 5к1) [c.106]

Амбидентные свойства Azb описаны выше (раздел 1.2.1.2). Здесь мы остановимся на поведении азо-группы при комплексообразовании с точки зрения характера образующихся циклов. [c.210]

Реакционная способность анионов кислоты 1 имеет более сложный характер. В моноанионной форме (МА) кислота 1 метилируется диметилсульфатом с образованием 5,5-диметилпроизводного 28, а в дианионной (ОА), в зависимости от условий, образует либо 1,3-диметилбарбитуровую кислоту 23 [24], либо смесь М-, О- и С-метилпроизводных 23, 27, 29 с преобладанием первого [23]. Напротив, анионы 5,5-дизамещенных кислот 8 практически лишены амбидентных свойств и алкилируются только по атомам азота [1]. [c.317]

Глицилглицинатный лиганд является амбидентным в двояком смысле с одной стороны, он координирует атом металла в двух рассмотренных соединениях разного состава различными способами, с другой — выступает как мостиковый агент. Это последнее обстоятельство не является в данном случае определяющим, поэтому мы отнесли этот лиганд к настоящему разделу, где обсуждаются амбидентные свойства аминокислот. [c.193]

В работе [91] показано влияние природы донорных атомов координационного узла на амбидентные свойства азо-группы при одинаковых стерических условиях. Сопоставление строения ряда ХС никеля показало, что в случае координационных узлов 4N (VII) и 2N, 20 (VIII) (рис. 13в и г соответственно) в хелатообразовании участвует удаленный от азобензольного кольца атом N, подобно тому как это имеет место в ХС с шестичленными металлоциклами (ср. рис. 136). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология