Трихлорметильная группа

Нуклеофильные реакции могут приводить к расщеплению цикла [6в, 140] (схемы 160, 161). Однако известны многие примеры нуклеофильного замещения в положениях 3 и 5. Например, атом хлора замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами [138]. Относительно большая чувствительность к нуклеофильному замещению положения 5 по сравнению с положением 3 проявляется в большей легкости замещения 5-трихлорметильной группы на гидроксигруппу [135]. Обнаружена относительная легкость обмена водорода в кольце оксадиазолов и в метильных заместителях [138]. Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил- [c.520]

Полученные эфиры резко снижают износ при высоких нагрузках, наличие трихлорметильных групп в эфирах обеспечивает маслам антифрикционные свойства как при высоких нагрузках, так и при высоких скоростях скольжения. [c.122]

Активными добавками к смазочным маслам, понижающим износ при трении в условиях больших нагрузок, являются органические соединения, содержащие хлор и фосфор. Оба эти элемента отличаются высокой активностью по отношению к металлам, однако при совместном присутствии хлора и- фосфора в молекуле присадки определяющую роль играет хлор, а не фосфор. Среди соединений, содержащих хлор и фосфор, наиболее эффективными как присадки являются вещества, содержащие трихлорметильную группу [15, с. 115]. [c.121]

Смешанный ацетат цинка и меди в метаноле и формамиде для трихлорметильных групп (пример в.5). [c.16]

С—С-Связывание радикалов [79] имеет большое значение в промышленности. Особо следует отметить полимеризацию соединений с двойной углерод-углеродной связью, которая протекает по радикальному механизму. По этому же механизму происходит 1 1-сочетание между олефинами и подходящими партнерами, например, ССЦ (К-35) [80а]. Таким способом можно ввести трихлорметильную группу (эквивалент карбоксильной группы). Цепная реакция инициируется при помощи таких источников радикалов, как пероксид дибензоила (К-35) или азобисизобутиронитрил (О-бв). Во многих случаях используют световую энергию (лазер [806]), а также окислитель или восстановитель. [c.241]

Стабильность хлорной кислоты может быть повышена добавками ингибиторов — веществ, дезактивирующих активные частицы продуктов распада. К ингибиторам относятся в частности органические соединения с трихлорметильной группой [51], например трихлор-уксусная кислота и четыреххлористый углерод. [c.425]

Введение трихлорметильной группы в молекулу органического соединения с помощью следующих способов. [c.368]

По противозадирным свойствам хлорзамещенные пятичленные алициклические соединения (гексахлорциклопентадиен, октахлор-циклопентан) превосходят хлорированные парафины. Более эффективны соединения, содержащие трихлорметильную группу. Они были синтезированы на основе пентаэритрита [59, с. 55]. Этерификацией пентаэритрита трихлоруксусной кислотой была получена присадка ИХП-9 С(СН20С0СС1з)4 (59% хлора), а этерификацией пентаэритрита смесью трихлоруксусной и синтетической органической кислот — присадка ИХП-9у (35% хлора) [c.112]

ФТОРИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТРИХЛОРМЕТИЛЬНУЮ ГРУППУ [c.217]

Для соединения а максимальную интенсивность имеет пик иона с т/е 161, отвечающий выбросу трихлорметильной группы из молекулярного иона. Такой фрагмент образуется и у соединений б и в, интенсивность которых 43 и 75% соответственно. [c.128]

Подобные триазины испытывают два рода превраш ений. 2-Галоид-этильную группу через ацетат можно легко превратить в оксиэтильную или винильную группу, с другой стороны, трихлорметильная группа у триазинового кольца при действии нуклеофильных агентов легко замещается на различные остатки. [c.289]

К таким заместителям относятся также трихлорметильная группа I3 и группы, полученные замещением всех атомов водорода в метильной группе на какие-либо электроноакцепторные заместители. У группы I3 нет мезомерного эффекта, так как в сопряжении с я-электронами бензольного кольца нет ни неподеленных пар р-электронов, ни кратных связей, а +1-эффект равен нулю из-за отсутствия связей С—Н. Неподеленные пары электронов атомов хлора не находятся в сопряжении с л-электронами бензольного кольца. [c.345]

Пять заместителей занимают стереохимически неодинаковые положения три из них (К, К, К") лежат в одной плоскости с атомом фосфора (экваториальные заместители), два других (R Я"")—сверху и снизу от этой плоскости (апикальные заместители). Примером может служить соединение XIV, где трихлорметильная группа занимает апикальное положение [22] [c.611]

В тетрахлорпарафинах гидролизуется в первую очередь более реакционноспособная трихлорметильная группа и получается со-хлоркарбоновая (7-хлорэнантовая) кислота, в которой хлор далее обменивается на аминогруппу при реакции с аммиаком. [c.696]

Тригалогениды в качестве продуктов гидролиза дают карбоновые кислоты. В случае ароматических соединений, содержащих трихлорметильную группу, реакцию можно останО вить на стадии хлораигидрида югслоты [c.264]

Равновесие между карбонильным соединением и водой, с одной стороны, и гидратом (т. е. гелг-диолом) — с другой, контролируется стерическими и элоктроппыми факторами. Иапример, углеродный атом трихлорметильпой группы —СОз несет положительный заряд вследствие электроноакцептор-пого влияния трех связанных с ним атомов хлора. Если трихлорметильная группа связана с карбонилом, то вследствие ее индуктивного эффекта поло-пштельный заряд будет размещаться рядом с карбонильным атомом углерода, который ул е имеет некоторый положительный заряд. Это приводит к увеличению эне])1 ни системы и дестабилизации разделения зарядов, присущего [c.15]

Реакция соединения 1Ь с циклопентадиеном лишена региоспецифичности и приводит к образованию двух изомерных аддуктов в соотношении 2 1. Преобладающий изомер имеет структуру 6а с экзо-ориентацией трихлорметильной группы. [c.37]

Присоединение трихлорметильной группы и атома водорода по кратиой [c.369]

Мономер для ПА 7 получают двумя способами. Первый способ известен под названием теломериза-ции (который может быть определен как метод вынужденного прекращения реакции путем введения ра-дикалодонорного агента). При таком способе этилен вводят в четыреххлористый углерод и реакция тело-меризащ1и протекает под давлением 100 бар. Далее следует карбоксилирование трихлорметильной группы и аминированне ш-хлорэнантовой кислоты с образованием аминокислоты. Процесс можно представить следующим образом (более подробное описание дано в литературе [17]) [c.57]

Образующиеся макромолекулы содержат на концах атом хлора или трихлорметильную группу. Аналогичным образом при полимеризации этилена в четыреххлористом углероде образуются олигомеры следующего строения С1—(СНг—СН2)п—СС1з (где п = 2, 3 и 4), которые при реакции гидролиза могут быть превращены в соответствующие со-карбоцовые кислоты. Реакции образова- [c.116]

Трихлорметильные группы могут быть превращены в карбоксильные. В синтезе растительного гормона — транс-додецен-2-диовой кислоты (21) первой стадией было катализируемое перекисями присоединение четыреххлористого углерода к ундецен-10-овой кислоте [14]. [c.196]

Продукт, полученный из четыреххлористого углерода и тетрафторэтилена, по строению соответствует хлорфтор-пропану, образующемуся при присоединении атома хлора и трихлорметильной группы по этиленовой связи тетрафторэтилена. В реакциях с хлорметанами, содержащими водород или фтор, присоединяющимися элементами должны быть также хлор и дополняющая его галондметильная группа, так как ни четырехфтористый углерод, ни три-фторметан не соединяются с тетрафторэтиленом и углерод-водородная связь хлороформа не разрывается в реакциях типа Принса [2]. [c.300]

Трихлоруксусный альдегид (хлораль) гидратирован полтью. Наллчие электроноакцепторной трихлорметильной группы только стабилизирует хлоральгидрат, что это кристаллическое ество отш,епляет воду только при перегонке в присутствии. оотнимающих веществ Н2504 и др.). [c.187]

Простейшей альдегидокислотой является глиоксиловая слота НООС—СНО. Она содержится в недозрелых фрук-К, но по мере созревания ее количество уменьшается. Глиокси-Вая кислота обычно существует в виде гидрата НООС— СН(ОН)г. Электроноакцепторная карбоксильная группа в гли-силовой кислоте, подобно трихлорметильной группе хлораля м. 7.2), создает значительный дефицит электронной плотности соседнем атоме углерода, в результате чего две гидроксиль-1е группы при нем удерживаются достаточно прочно. Важную Яь в биохимических процессах играют следующие кетонокис-гы. о о [c.263]

Следует, однако, отметить, что введение в молекулу спирта электроноаки епторного заместителя позволяет получать гидрохлориды и гидробромиды иминоэфиров даже из трихлорацетонитрила. К спиртам, образующим с трихлорацетонитрилом и хлористым или бромистым водородом устойчивые соли иминоэфиров, относятся, например, нитроэтанол, 2- и 3-нитропропанолы. Относительная стабильность получаемых при этом гидрогалогенидов иминоэфиров объясняется индуктивным эффектом нитрогруппы, который в заметной степени компенсирует влияние трихлорметильной группы и иона имония, облегчающих нуклеофильную атаку аниона галогена [c.103]

Катионная полимеризация по нитрильной группе трихлорацетонитрила также сопровождается реакцией поликонденсации 9. Как уже указывалось (стр. 375), при умеренном нагревании комплексных соединений трихлорацетонитрила и хлористого алюминия образуется соответствующий симм-триазш. При температуре же 140—150 °С и выше происходит деструкция трихлорацетонитрила до гексахлорэтана и дициана (см. гл. 21), а также образование полисопряженных полимерных продуктов с триазиновыми кольцами. Эти кольца возникают не только из трихлорацетонитрила, но и в результате взаимодействия трихлорацетонитрила и дициана. Последний, будучи динитрилом, одновременно входит в два триазиновых кольца и тем самым способствует образованию макромолекул. В условиях полимеризации трихлорацетонитрила под действием хлористого алюминия происходит поликонденсация с выделением хлора. При этом трихлорметильные группы подвергаются частичному межмолекулярному дехлорированию, протекающему по схеме [c.379]

Недавно удалось осуществить отщепление цианогруппы от трихлорацетонитрила с помощью хлористого алюминия. При нагревании (140—150 °С) комплексов трихлорацетонитрила с А1С1з состава 2 1, 1 1 и 1 2 наряду с полимерными продуктами (см. гл. 20) образуются гексахлорэтан и дициан. Получение этих соединений объясняется тем, что вследствие значительной электроно- кцепторной способности трихлорметильной группы прочность углерод-углеродной связи в молекулах комплексных соединений понижена. Возможно, что под действием высокой температуры эта связь разрывается и возникает ионная пара, которая далее взаимодействует с молекулой трихлорацетонитрила [c.407]

При хлорировании о-ксилола на атомы хлора замещаются лишь пять атомов водорода в метильных группах. Фторирование образующегося при этом дихлорметилбензртрихлорида трехфтористой сурьмой приводит к замещению всех атомов хлора [23] под действием фтористого водорода замещаются только атомы хлора-в трихлорметильной группе. При дальнейшем последовательном хлорировании и фторировании полученных первоначально [c.217]

Наличие в молекуле фосфорорганического соединения трихлорметильной группы делает возможным использование его в гомолитическом присоединении по двойной углерод-углеродной связи. Инициирование реакции О, О -диалкилтрихлорметилфосфонатов с олефинами осуществляют тгаре/га-бутилпероксидом и АИБН (табл. 104) 29]. [c.207]

Гружены атомами галогенов. Все же трихлорметильную группу следует отнести к разряду экзотических . Вещества, содержащие ее, такие как дисидин [c.621]

Большой подвижностью обладает хлор, находящийся в а-положении по отношению к триазиновому ядру, например, в дихлор-, трихлорметильных группах. Подвижна и сама трихлор-метильная группа. Так, при действии трифенилфосфина на 3-(трихлорметил)-5,6-дифенил-1,2,4-триазин (XIV) в бензоле выделяют а-(5,6-дифенил-1,2,4-триазин-З-ил) метилентрифенилфос-форан, Реакцию можно проводить при комнатной температуре или кипячении в зависимости от соотношения триазин трнфе-нилфосфин. Максимальный выход достигают при большом избытке трифенилфосфина (триазин трифенилфосфин = = 1 4,5) [57]. [c.44]

Высокая электроотрицательность галогена обусловливает пониженную электронную илотносгь на атоме углерода в положении 3 кольца, непосредственно связанного с трихлорметиль-ной группой. Тем самым облегчается атака нуклеофильных агентов. Характер процесса зависит от основности нуклеофильного агента. Слабые основания (гидразин, амнны) и основания средней силы (водная щелочь, этилат натрия в ДМФА) присоединяются к кольцу с отщеплением трихлорметильной группы [c.44]

В случае действия на соединение XIV сильных оснований (метилат натрия в метаноле, этилат натрия в этаноле) отщепление трихлорметильной группы от промежуточного аниона невыгодно, в связи со стабилизацией аниона за счет индуктивного эффекта, создаваемого трихлорметильной группой. Промежуточный анион стабилизируется путем размыкания цикла с образованием дизам ещенных стильбенов [58] [c.45]

Трихлоралканы. В отличие от а,а-дихлоралканов, которые не дают пиков ионов СНаС , в спектрах а,а,а-трихлоралканов наблюдаются довольно интенсивные пики перегруппировочных ионов СН2С1 и СНС1з наряду с ионами с массами 117, 119, 121, соответствующими наличию трихлорметильной группы. Это, однако, не мешает определению у трихлоралканов других хлорсодержащих функциональных групп. [c.302]

При хлорировании мезитилена в присутствии бензоилперок-сида в условиях ультрафиолетового облучения образуется смесь продуктов, обогащенная 1,3,5-трис(трихлорметил)бензолом. Арены с трихлорметильными группами используются в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам [322]. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология