Этилен хлорирование при высокой температур

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Реакция этилена с хлором (или с хлористым водородом) и с кислородом при высокой температуре приводит к образованию сложной смеси высоко-хлорированных этиленов. Роль кислорода состоит в окислении хлористого водорода, присутствовавшего в исходной смеси или выделившегося в начальных стадиях хлорирования [c.150]

В США эту реакцию объединяли с хлорированием метана при высокой температуре, с тем чтобы использовать тепло экзотермической реакции хлорирования для осуществления пиролиза [6]. Обычно же тетрахлор-этилен получают хлорированием ацетилена (гл. 10, стр. 169). Способом получения тетрахлорэтилена из четыреххлористого углерода в настоящее время, по-видимому, перестали пользоваться. [c.81]

Из всех олефинов труднее всего реагирует с хлором этилен. В газовой фазе при умеренных температурах реакция не идет, однако применение катализаторов — хлористых солей Ре, Си и других металлов, активированного угля и т. д. —позволяет получить высокие выходы дихлорэтана при 20—30°. Еще более легко можно осуществить хлорирование этилена в жидкой фазе, с участием растворителя. [c.336]

Так, например, хлористый этилен при 300—425° можно хлориро- вать в ржплавленной соляной бане с образованием 1,1,2-трихлор-этана. При более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются ди- и трихлорэтилен. Образование этих соединений объясняется отщеплением хлористого водорода от трихлорэтана и тетрахлорэтапа при указанных высоких температурах. Этим же способом можно также проводить хлорирование бензола. [c.155]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

В п р о п а н-л р о п и л е н о в о й фракции, выделенной из газов крекинга и пиролиза, относительное содержание пропилена и пропана различно — во фракции, полученной из газов крекинга, концентрация пропилена 30—40 объемн. %, из газов пиролиза —70— 90 объемн. %. Другими компонентами пропан-пропиленовой фракции являются этилен, этан и бутилены (до 2—5%). Газ с таким содержанием пропилена пригоден для ряда производств органического синтеза, но для процессов хлорирования, окисления и особенно для получения полипропилена требуется более концентрированный пропилен — до 99,9 объемн. % и выше. В этих случаях пропан-пропиленовую фракцию приходится подвергать дополнительной ректификации. Разделение осложняется близостью температур кипения процилена (—47,7 °С) и пропана (—42,1°С), но при большом числе тарелок и высоком флегмовом числе разделение их оказалось осуществимым. [c.70]

Высокотемпературное хлорирование осуществляют в диапазоне температур от точки кипения ДХЭ при атмосферном давлении (83 °С) до 130 °С. Жидкая среда состоит преимущественно из ДХЭ, в котором основными примесями являются другие хлорированные углеводороды Сг. Часть реагирующей жидкости периодически удаляют, чтобы поддержать желаемый состав смеси. Как и при НТХ, катализатором служит трихлорид железа. Селективность слабо зависит от концентрации трихлори-да железа. Для хлорирования можно использовать газообразный или жидкий хлор, этилен обычно дают в небольшом избытке относительно хлора. Для подавления побочных реакций используют кислород или воздух. Селективность превращения хлора в ДХЭ по технологии ВТХ компании Штауффер превышает 99%. Несмотря на более высокую температуру, содержание примесей при ВТХ такое же,, как при НТХ. Чистота получаемого ДХЭ выше 99% достигается благодаря конструкции и режиму работы секции ректификации. [c.257]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600 °С скорость реакции между 1азами обычно мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому их промышленное использование экономически выгодно. Области применения реакций, протекающих в гомо-гешюй газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты, крекинг метана в ацетилен или кре-киш у1 леводородов в этилен и нронилен, окисление, хлорирование, нитрование углеводородов, получение фосфорсодержащих углеводородов и большое число ДРЗТИХ пиролитических процессов. [c.581]

Как указывалось выше, для сополимеров с малым содержанием хлора такой метод вулканизации непригоден. В самом деле, при вулканизации сополимеров, содержащих 3% хлора и менее, предварительно проводят дегидрохлорирование сополимера (обычно при высокой температуре). Таким образом можно получить полностью дегидрохлорированный сополимер, который можно рассматривать как этилен-пропиленовый сополимер, содержащий ненасыщенные связи . В табл. 1.9 показана зависимость основных свойств вулканизатов, полученных из хлорированного этилен-нропилено-вого сополимера, содержащего 2 вес.% хлора, от продолжительности дегидрохлорирования при 200° С. Увеличение продолжительности дегидрохлорирования приводит к постепенному увеличению степени сшивания (повышение модуля упругости при 300%-ном растяжении и уменьшение степени набухания). Это обусловлено постепенным возрастанием степени ненасыщенности сополимера. [c.206]

Так как заместительное хлорирование протекает при высоких температурах и часто сопровождается побочными процессами, например деструктивным хлорированием, то проведение реакции в кипящем слое контакта лредставляет определенный интерес [215, 216, 359]. В качестве теплоносителя используются кварцевый песок, пемза, активированный уголь и т. д. Мамедалиев и сотр. [215, 216] хлорировали этилен при 450° С и молярном соотношении С2Н4 I2 = 3 1 в кипящем слое. Основной продукт реакции — хлористый винил (72,2%), остальное — хлористый этил (2,6%), винили-денхлорид (9,4%), дихлорэтилен (3,4%), трихлорэтилен (6%), дихлорэтан (5,4%) и трихлорэтан (1%). [c.285]

Использование в качестве инициаторов хлорирования УФ- и особенно Y-излyчeния дает возможность получить ХПВХ, обладающий благодаря упорядоченной структуре более высокими теплостойкостью и температурой размягчения [61]. Такой ХПВХ не менее чем на 80% состоит из блоков 1,2-дихлорэтилена с правильно чередующимися группами. Трехмерные сшитые структуры практически отсутствуют. В качестве инициаторов предлагается также использовать 0,01—1% непредельных соединений (этилен, пропилен, трихлорэтилен, перхлорэтилен и т. д.). Хлорирование проводят в течение 30—60 мин при 100—110°С в хлорбензоле. Получаем мая перхлорвиниловая смола используется для покрытий [64]. [c.13]

Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63]

Прямое хлорирование этилена (технология фирмы "Гудрич") осушествляется в жидкой фазе при температуре 55-60°С, давлении 1,7-2,0 атж а присутствии хлорного железа. Мощность реактора 106 тыс.т в год. Хлорирование ведется с 2-3% избытком этилена. Конверсия реагентов около 100 . Съем дихлорэтана 1500 кг с I м в час. Дихлорэтан-сырец содержит 99,5-99,8 основного вещества. Реактор удовлетворительно выдерживал нагрузки до 110 "от номинала и показал высокую надежность в работе при соблюдении заданных режимных показетелей. Работа реактора существенно зависит от наличия влаги в хлоре (так как этилен гарантирован сухой) и содержанию хлорного железа в реакционной массе. [c.144]

Ф Ф Масла на основе синтезированных углеводородных базовых масел, не содержащих парафина с высокими характеристиками ф Прекрасно защищают оборудование, увеличивают срок службы и бесперебойной работы ф Сочетание вьюокого индекса вязкости и уникальной системы присадок обеспечивает вьюокие эксплуатационные характеристики (намного превышающие характеристики минеральных масел) в экстремальных условиях эксплуатации при вьюоких и низких температурах Обладают стойкостью к механическому сдвигу, к окислению и шламообразованию, особенно при вьюоких температурах, низким коэффициентом трения ф Комбинация присадок обеспечивает превосходную стойкость к ржавлению и коррозии, очень хорошие противоизносные, деэмульгирующие, антипенные и деаэрирующие свойства, а также совместимость с различными металлами и следующими материалами уплотнений фтороуглерод, полиакрилат, полиуретановый эфир, некоторью силиконы, этилен/акриловый каучук, хлорированный полиэтилен, полисульфид и некоторые нитрилкаучуки. [c.126]