Циклобутадиен димер

Тип стильбена. По этому типу полимеризуются производные этилена при симметрическом замещении атомов водорода особыми группами (фенил). Так как димер стильбена легко диссоциирует и обнаруживает свойства насыщенных соединений, в нем надо принять присутствие четырехчленного кольца сюда надо отнести инден и, может быть, циклобутадиен последний, однако, мог бы полимеризоваться и по типу производных дивинила. [c.15]

Одно время считали, что, согласно приведенному ниже уравнению реакции, получается комплекс нитрата серебра с циклобутадиеном. Впоследствии, однако, при исследовании ИК- и ЯМР-спектров было показано, что образующийся комплекс представляет собой димер (3.16) [53, 54] [c.111]

Дегалогенирование (IV, 213, 219, 223). При действии цинковой пыли в ДМФА на дибромциклобутен нли дииодциклобутен (1) происходит сильно экзотермичная реакция и образуются два димера циклобутадиена (3) и (4) с общим выходом 60% [димер (3) преобладает]. Можио предположить, что сначала происходит дегалогенирование, образуется циклобутадиен (2), который затем подвергается димеризации типа реакции Дильса — Альдера [7]. [c.346]

Сопоставляя эту величину с известными правилами термохимии органических соединений, мы пришли к выводу, что первичный димер ацетилена, из которого затем образуются полимерные смолы и в конечном счете уголь (сажа), должен иметь циклическую структуру и молекула его должна содержать две простые и две двойные связи. Наиболее вероятной для первичного димера представляется, таким образом, структура циклобутадиена. Исходя из этих данных и глубокой аналогии между смолами, получающ имися при термической полимеризации ацетилена и при других пирогенети-ческих процессах, мы предложили гипотезу [42], по которой циклобутадиен играет существенную роль в широком классе пироге-нетических процессов как первичный продукт полимеризации и исходное веш,ество для образования смол и угля. [c.357]

Сравнительно более полно была изучена полимеризация изопропилацетилена, для которого было констатировано образование ряда полимерных форм от димера до полимера высокого молекулярного веса и выделены две димерные формы, которым приписано строение диизопропил-циклобутадиенов иа том основании, что были выделены продукты их распада (диизопропилацетилен и ацетилен). [c.579]

Получен ряд комплексов циклобутадиена с переходными металлами ЭТО тем более следует отметить, что сам углеводород никогда не был выделен. Циклобутадиен должен быть неустойчивой системой, поскольку число я-электронов в нем (четыре) энергетически невыгодно (1, разд. 9-6,Д). Эксперимент подтверждает это предположение, так как циклобутадиен кратковременно существует как. в высшей степени неустойчивое промежуточное соединение в реакциях, Которые логически должны были бы привести к циклобутадйе-ну, но вместо этого дают димерный продукт. Так, тетраметилдихлор-циклобутен (ХП) был подвергнут дехлорированию действием амальгамы лития в эфире, и выделенный углеводород оказался димером тетраметилциклобутадиена (ХП1). Однако в присутствии карбонила никеля эта реакция приводит к образованию комплекса хлористого [c.233]

В димерном хлориде 1,2,3,4-тетраметилциклобутадиен-нике-ля, содержащем в кристалле одну молекулу бензола на молекулу димера, [(СНз)4С4М1С1212 СбНб [1221 каждый атом никеля связан с одной стороны с циклобутадиеном, а с другой стороны — с тремя атомами хлора, два из которых одновременно связаны с вторым атомом никеля той же молекулы, образуя четырехчленный цикл (см. рис. 39). Циклобутадиеновое кольцо представляет собой плоский квадрат. Метильные группы отклоняются от этого кольца в сторону от атома никеля на 0,1 — 0,2 А. Молекулы бензола расположены между кольцами циклобутадиена приблизительно параллельно плоскостям последних. Длины связей углерод — углерод в четырехчленном цикле 1,40—1,45 А, между атомами углерода метильных групп и атомами цикла 1,49—1,52 А, углерод — никель 2,00—2,05 А, никель — хлор 2,26, 2,34, 2,35 А. [c.156]

Если нет других реагентов, то короткоживущие циклоалкины, по-видимому, димеризуются. Образующиеся в результате этого замещенные циклобутадиены до сих пор не были выделены, и их не удалось также выделить с помощью реакции захвата с подходящими реагентами. Однако структуру тех продуктов, которые удалось выделить, трудно объяснить, если не предположить образования таких циклобутадиенов в качестве промежуточных продуктов. Циклозамещенные циклобутадиены обычно стабилизуются, давая димеры, тримеры, аддукты с активными циклоалкинами, или же путем изомеризации. Поскольку сам циклобутадиен присоединяется к ацетиленам то не удивительно, что и другие циклобутадиены, такие как (106), могут присоединять циклогексин (26) по реакции Дильса — Альдера, давая тример циклогексина (104) с выходом до 8%. Эта реакция протекает через промежуточное образование гипотетического производного Дьюаров-ского бензола (151)2з.2<.з2,51 ( м. также стр. 33) присоединение проходит в соответствии с правилом Вудворда — Гофманна [c.49]

При фотолизе С4Н4Ге(СО)з образуется циклобутадиен [77, 189], который разлагается далее и дает ацетилен и бензол примерно с равным выходом, а также небольшое количество димера циклобутадиена. При облучении этого комплекса в присутствии ацетилена выход бензола резко возрастает. Добавление бутина-2 или перфторбутина-2 приводит к тому, что главными продуктами фотохимической реакции становятся о-ксилол и гексафторксилол. Про- межуточ ыми продуктами являются производные дьюаровского бензола [189], Как показали опыты с G 0, первичная стадия фотолиза обратима [189]. [c.59]

Родоначальник циклических диенов — циклобутадиен — не выделен, но существует как очень нестабильное промежуточное соединение в реакциях, которые логически должны были бы привести к его образованию. Дихлортетраметялциклобутен при дехлорировании амальгамой лития в эфире дает димер тетраметилцикло-бутадиена. В присутствии карбонила никеля эта же реакция приводит к комплексу хлорида никеля с тетраметилциклобутадиеном [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология