Бицикло кислота

В результате синтеза были выделены отдельно как цис-, так и т/)анс-циклопентан-1-карбокси-2-пропионовые кислоты. Циклизация обеих кислот привела только к г ыс-бицикло(3,3,0)ок-танону, так как термодинамически неустойчивый транс-кетоя немедленно изомеризуется (путем енолизации) в более устойчивый 1 ис-изомер. [c.261]

Бицикл 27 в свою очередь атакуется по кратной связи катионом 16, а образующийся при этом карбокатион аналогичным образом приводит к катиону 28 Продукт реакции 25 образуется в результате присоединения к последнему остатка уксусной кислоты [c.17]

Литиевая соль 2-метил-бицикло[2,2,1]гептен-5-карбоновой кислоты [c.99]

Из констант диссоциации 4-замещенных бицикло[2.2.2]октаи-карбоновых кислот в 50%-ном водном этаноле при 25°С [c.302]

Ключевой стадией в этой схеме является изомеризация (эпимеризация) 2-бицикло(3,3,0)октанкарбоновой кислоты в более устойчивую экзо-форму. эк5о-Кислота подобно эн(9о-метилзамещенно-му углеводороду термодинамически неустойчива из-за взаимодействия карбоксильной группы и углерод-углеродной связи второго кольца. [c.266]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

При гидрировании циклооктатетраен превращается в циклооктен, циклооктан и т. п., реагируя, как если бы он имел строение, выраженное формулой (а). В большинстве других реакций циклооктатетраен ведет себя как 0,2,4-бицикло-2,4,7-октатриен (б). Например, при хлорировании он превращается в соединение (в), которое после восстановления и окисления переходит в гексагидрофталевую кислоту (г). [c.291]

Своеобразно происходит присоединение к бензолу диазоуксусного эфира, которое будет подробно описано в одной из следующих глав. При этой реакции происходит отщепление азота и образуется бицикли-ческое соединение — эфир норкарадиенкарбоновой кислоты , или эфир псевдофенилуксусной кислоты (ср. стр. 912) [c.479]

Проведением реакции диена 20 с формальдегидом в уксусной, кислоте получена сложная смесь соединений, из которой удается выделить 2-ацетокси-3,б-диацетоксимеп1лб1ШИКло [3 3.0] октан (22) с выходом 19% Ранее отмечалось, что в использованных нами условиях формальдегид преимущественно реагирует в виде ацетоксиметнльного карбокатиона 16 Поэтому схема образования бицикла 25 может быть представлена следующим образом [c.17]

Например, бицикло[2.1.0]пентан взаимодействует с нитрилом малеиновой (или фумаровой) кислоты, давая все три изомера [c.262]

Совершенно другая и достаточно необычная возможность активации фрагмента С-Н бьша обнаружена б ходе исследований некоторых бицикли-чсских углеводородов и средних циклов. Например, насьпценный углеводород — бицикло[4.4.4]тетрадекан (200) при 40°С реагирует даже с уксусной кислотой с выделением водорода и образованием исключительно стабильно- [c.456]

Доказательством строения адамантана послужил синтез этого углеводорода (Прелог, 1941). Диметиловый эфир бицикло-[3,3,1]-нонан-дион-2,6-дикарбоновой-3,7 кислоты III был алкилирован бромистым метиленом для введения метиленового мостика, после чего обе кетогруппы были удалены восстановлением по Кижнеру декарбоксилирование в присутствии порошкообразной меди при 400 °С протекало с низким выходом (2%), однако его удалось удовлетворительно провести с применением реакции Хунсдиккера (см. том I стр. 400) и гидрирования 1,3-дибромадамантана VI [c.58]

Сравнение скоростей реакций циклононенов и циклооктенов с надкислотами показывает, что транс-двойная связь реагирует легче, чем цис-, и, следовательно, является более напряженной. Это наблюдение помогло выяснить конфигурацию кариофиллена — углеводорода, содержащегося в эфирном масле гвоздики. В ранних работах (1834—1888) было найдено, что кариофиллен отвечает формуле С15Н24, содержит две двойные связи и, следовательно, является бициклом. В результате окислительных расщеплений, проведенных в нескольких лабораториях, было установлено присутствие четырехчленного кольца, конденсированного с девятичленным в углеродный скелет, построенный из трех нзо-преновых остатков, соединенных головой к хвосту . Было также найдено, что большее кольцо содержит одну экзоциклическую метиленовую группу ( = СНг) и одну эндоциклическую двойную связь, конфигурация которой оставалась неизвестной. Кариофиллен легко претерпевает изомеризацию и циклизацию, что свидетельствует о напряженности его молекулы. Он присоединяет азотистую кислоту с образованием вещества прекрасного синего цвета, которое при действии спирта разлагается с выделением углеводорода, являющегося, однако, изомером исходного — изокариофилленом [c.96]

Аналогично бицикло[2,2,1]гепт-2-ен-2,3-дикарбоновая кислота при гидрировании присоединяет водород с пространственно менее затрудненной стороны, которой, очевидно, адсорбированная молекула обращена к катализатору, и образует почти исключительно насыщенную эндо-цис-каслоту. [c.32]

При проведении сольволиза бицикло [2.2.2] октилброзилата в уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия, получают смесь бицикло [2.2.2] ок-тилацетата и бицикло[3.2.1]октнлацетата, каждый из которых оптически активен. Был сделан вывод, что бнцикло 2.2.2] октилацетат образуется с 82 157о-ным сохранением конфигурации, что соответствует ожидаемому для промежуточного мостикового иона [120] [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Бицикло кислота: [c.82] [c.100] [c.262] [c.141] [c.756] [c.143] [c.233] [c.175] [c.72] [c.151] [c.78] [c.95] [c.236] [c.79] [c.171] [c.387] [c.438] [c.370] [c.124] [c.999] [c.203] [c.253] [c.280] [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология