Бензол с диазоуксусным эфиром

Своеобразно происходит присоединение к бензолу диазоуксусного эфира, которое будет подробно описано в одной из следующих глав. При этой реакции происходит отщепление азота и образуется бицикли-ческое соединение — эфир н о р к а р а д и е н к а р б о н о в о й к и с-л о т ы , или эфир п с е в д о ф е и и л у к с у с н о й кислоты (ср. стр. 912) [c.479]

Тиофен взаимодействует с диазоуксусным эфиром, подобно бензолу (том I), и присоединяет четыре атома хлора по своим двум двойным связям. [c.607]

Очень интересно протекает реакция между диазоуксусным эфиром и бензолом, и в результате ее по уравнению [c.454]

Реакцией, характерной для двойных связей, является и взаимодействие бензола с диазоуксусным эфиром III . В процессе этой реакции промежуточно образуется пиразолон IV, который далее разлагается с выделением азота, давая соединение V [c.202]

В среде бензола диазоуксусный эфир реагирует с гидридами триалкилолова очень энергично (в эфире реакция не идет) [81 [c.323]

Арены значительно менее склонны и к реакциям присоединения по сравнению с алкенами и циклоалкенами. Однако при достаточно жестких условиях даже бензол способен присоединять водород, хлор, бром, озон, превращаясь соответственно в циклогексан, гексахлор- или гексабромциклогексан, триозонид. Реакция присоединения диазоуксусного эфира к бензолу протекает с отщеплением азота и образованием эфира норкарадиенкарбоновой кислоты [c.238]

Бюхнер указал другой путь, ведущий к циклогептановому ряду. Он нашел, что диазоуксусные эфиры способны конденсироваться с бензолом и другими ароматическими углеводородами (толуолом, п-ксилолом) с образованием бициклических соединений, имеющих конденсированную систему циклогексадиенового и циклопропанового колец. [c.912]

Этшювый эфир бензоилуксусной кислоты был получен конденсацией (в присутствии этилата натрия) уксусноэтилового эфира с бензойноэтиловым эфиром ацетофенона с угольным эфиром и ацетофенона с щавелевым эфиром с последующим нагреванием действием концентрированной серной кислоты на этиловый эфир фенилпропиоловой кислотыили на а-бромкоричную кислоту взаимодействием диазоуксусного эфира с бензальдегидом , конденсацией бензола с моноэтиловым эфиром хлорангидрида малоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия , или [c.585]

Продуктом взаимодействия бензола с диазоуксусным эфиром является псевдофенил уксусный эфир, или эфир н о р к а р а-д и е н к а р б о и о в о и кислоты [c.912]

Простой метод тропилиевого синтеза разработан Дьюаром и Петти при этом исходят из эфира норкарадиенкарбоновой кислоты, который получают из бензола и диазоуксусного эфира. Свободная кислота превращается сначала в хлораигидрид, а затем в азид. При нагревании азида в бензоле отщепляется азот и образуется изоцианат тропилия [c.918]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Диазоуксусный эфир реагирует с бензолом с отщеплением азота и образованием if-фенвлуксусного эфира (эфира норкарадиенкарбононой кислоты) [574) [c.792]

Строение продукта взаимодействия бензола с диазоуксусным эфиром доказывается тем, что при окислении он дает циклопропан-1,2,3-трикар-боновую кислоту, а при восстановлении — циклогептанкарбоновую кислоту [c.572]

Получение 3-карбэтокси-Л0М-нафтиндазол-4,9-хииона (пиразолина из 1,4-хиноиа) [101]. К раствору Юг (0,0063 моля) 1,4-нафтохинона в бензоле прибавляют при комнатной температуре раствор 4 г (0,0035 моля) диазоуксусного эфира в эфире. Реакционную смесь сначала слабо нагревают, затем кипятят в течение 30 мин. и, наконец, оставляют на ночь при комнатной температуре. За это время раствор окрашивается в темнокрасный цвет и продукт реакции отделяется в виде твердой кристаллической корки. При обработке хлороформом пиразолиновое производное растворяется остаток состоит из почти чистого нафталиндиола-1,4. Выпариванием хлороформенных вытяжек можно получить 7,9 г (47%) твердого вещества, которое после перекристаллизации из этилового спирта или бензола получается в виде пучков желтых тонких игл с т. пл. 186,5°. [c.502]

Диазоуксусный эфир Разложение неп Паральдегид Продукты разложения, N2 паральдегида, перекисе редельных углеводород Ацетальдегид Стеарат или ацетат Си + в смеси циклогексана и декалина [877] й, гидроперекисей, надкислот, кислот, ов, бензола и его производных Обезвоженные сульфаты меди в бензольном растворе [878] [c.553]

Диазоуксусный эфир Диэтиловый эфир, фумаровой кислоты Ni( 0)4 в бензоле, 25° С. Выход 51% [2480] [c.941]

Получение метилгидразона этилового эфира глиоксиловой кислоты С2Н50С0СН= = NNH Hs [I17]. К раствору иодистого метилмагния, приготовленному из 5 г магния и 35 г иодистого метила, при охлаждении прилито по каплям 10 г диазоуксусного эфира, разбавленного двойным объемом сухого эфира. Происходила очень бурная реакция (важно хорошее охлаждение ) После непродолжительного перемешивания смесь вылита в охлаж-денный льдом раствор 50 г хлористого аммония, смешанного с 10 мл 22%-ного аммиака. Эфирный слой отделен, а водный раствор подвергнут многократной экстракции. Собранные вместе эфирные вытяжки высушены хлористым кальцием. После отгонки эфира получены кристаллы, пропитанные маслом с запахом ацетамида. Растиранием с холодным спиртом или эфиром можно освободить кристаллы от пропитывающего их масла. Выход 3—4 г (30%), т. пл. 91—92° С (из спирта, бензола или горячей воды). [c.403]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола — одна из наиболее давно известных реакций карбенов. После первого сообщения (1885 г.) Бюхнера и Курциуса [41 ] продукту этой реакции в 1896 г. было приписано строение норкарадиена (ХП) [42]. К изучению этого соединения побудила его легкая изомеризация (в условиях синтеза и омыления) в различные циклогепта-триенкарбоновые кислоты, получившие обозначения от а до о. Несколько попыток приписать этим изомерам структуры ХП1— XVI привели к противоречивым результатам, однако до последнего времени для первичного продукта принимали строение норкарадиена XII, так как такое строение находилось в соответствии с существованием пяти изомеров. Дёрингу с сотрудниками [46] удалось показать, что так называемая 8-кислота Бюхнера в действительности представляет собой смесь кислот. На основании данных ЯМР-спекртоскопии и диенового синтеза с использованием диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты четырем ее изомерам были приписаны следующие структуры [c.124]

Термическое разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола (при 130—135°) приводит к смеси продуктов, в которой преобладает соединение XIII (20—30%) [47, 48]. Фотолиз этого диазосоединения под действием УФ-излучения, фильтрованного через пирекс, привел к образованию соединения XIII с лучшим выходом и с чистотой 80—90% [48, 49]. При использовании УФ-излучения с более короткой длиной волны (фотолиз в кварцевых сосудах) в значительной степени происходит изомеризация продукта XIII. [c.125]

Образование гомологов (48) с анионотропной миграцией группы К наблюдалось наряду с остальными реакциями пока лишь в случае реакций диазометана с ароматическими соединениями. Так, из бензола и диазоуксусного эфира, по Бухнеру [98], был получен эфир норкарадиенкарбоновой кислоты (56), превращающийся при нагревании в эфиры фенилуксусной (57) и цикло-гептатриенкарбоновой (58) кислот [c.120]

По В. Брарену и Е. Бухнеру [1281], смешивают 4 мл диазоук-сусного эфира с 20 мл бензола и нагревают смесь 8 час. при 130— 135°. Бензольные растворы, полученные в результате нескольких загрузок, перегоняют сначала на водяной бане до тех пор, пока температура пе поднимается до 97° при этом вместе с бензолом отгоняется также и непрореагировавший диазоуксусный эфир остаток подвергают длительной перегонке с водяным паром полученный дестиллат извлекают эфиром, сушат и фракционируют. Из 50 г диазоуксуспого эфира получают около 12—15 г эфира псевдофенилуксуснох кислоты с т. кип. 111° при 13 мм. Реакция проходит еще легче с гидрированными ароматическими соединениями [1282]. [c.454]

Нафталин реагирует с диазоуксусным эфиром легче, чем бензол и дает аддукт XXXIX. Озон образует с нафталином диозонид ХЬ, причем в реакции участвуют только две двойные связи одного кольца второе кольцо остается неизменным. Гексахлорциклопента-диен образует с нафталином сначала аддукт ХЫ, а затем диаддукт [c.79]

Бицикло-[0,1,4]-гептан-2,4-диен-1-карбоновая, или норкарадиен-карбоновая, кислота (темп. кип. 108° при 13 лш) может быть получена из бензола и диазоуксусного эфира [c.104]

Присоединение лишь по одной двойной связи бензола происходит в реакции с диазоуксусным эфиром. Промежуточно образуется норка-радиенкарбоновая кислота, содержащая шестичленное кольцо, конденсированное с трехчленным, но это соединение изомеризуется мгновенно, давая в качестве главного продукта гептатриенкарбоновую кислоту наряду с ее изомерами (Э. Бухнер, 1903 г. Е. Дёринг, 1956 г.) [c.308]

Конденсацию бензола с диазоуксусным эфиром, которая приводит к получению смеси эфиров норкарадиенкарбоновой и циклогептатриен-карбоновых кислот, можно осуществить либо фотохимически (Г. О. Шенк, 1951 г.), либо в темноте с катализатором из металлической меди. Промежуточно образуется карбен НС— OOR. [c.382]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол с диазоуксусным эфиром: [c.16] [c.157] [c.454] [c.219] [c.291] [c.219] [c.340] [c.349] [c.16] [c.78] [c.192] [c.399] [c.289] [c.227] [c.466] [c.490] [c.546] [c.303] [c.116] [c.345] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология