Метилизонитрил

Рис. 13.3. Зависимость давления метилизонитрила от времени. На рисунке показаны два последовательных периода полупревращения для реакции перегруппировки, описываемой уравнением 03.11).

Рис. 13.5. Изменение константы скорости реакции (первого порядка) перегруппировки метилизонитрила в ацетонитрил в зависимости ОТ температуры. (Четыре указанные на

ЦИЙ, рассмотрим какую-нибудь простую реакционную систему. Исследуем, например, реакцию, с которой мы уже немного знакомы,-перегруппировку метилизонитрила [уравнение (13.11)], являющуюся реакцией первого порядка. На рис. 13.5 показан график зависимости константы скорости этой реакции от температуры, установленный экспериментально. Очевидно, что скорость этой реакции при повыщении температуры быстро возрастает. Более того, возрастание скорости происходит нелинейно. [c.16]

Прежде чем пытаться объяснить эту зависимость, зададимся вопросом почему вообще любые реакции происходят не мгновенно Если молекулы метилизонитрила в конце концов обязательно перегруппировываются в молекулы ацетонитрила, почему бы им не сделать это сразу [c.16]

Рис. 13.7. Энергетический профиль реакции перегруппировки метилизонитрила. Прежде чем молекула метилизонитрила превратится в продукт реакции ацетонитрил, она должна преодолеть энергетический барьер активации.

В приведенной ниже таблице указаны значения константы скорости реакции перегруппировки метилизонитрила при различных температурах (по этим данным как раз и построен фафик, изображенный на рис. 13.5). [c.19]

Простейщие механизмы имеют реакции, протекающие в одну стадию. Например, молекула может приобрести энергию, достаточную для разрыва каких-либо связей или их перегруппировки. Именно это и происходит, когда метилизонитрил превращается в ацетонитрил, как это показано на стр. 16 [реакция (13.19)]. Одностадийный процесс, в котором участвует только одна реагирующая молекула, как в данном примере, называется мономолекулярным. [c.20]

Реагент получают высокотемпературным хлорированием дихлорида метилизонитрила [I]. [c.404]

Получеиие. Реагент (I) иолучают с 66%-ным выходом из метилизонитрила, как показано на схеме [c.505]

Изонитрилы — ядовитые жидкости с температурой кипения ниже, чем у нитрилов (температура кипения метилизонитрила 59,6°С, а ацетонитрила 81,5°С). [c.291]

Нитрил уксусной кислоты, метилизонитрил и др. [c.209]

Известно два соединения такого состава — ацетонитрил (XV) и метилизонитрил (XVI) [c.14]

ЭТОМ остается лишь задать длину связи С—С, что и делается методом, описанным ниже. В других случаях информация, получаемая подобным путем, может быть значительно меньшей. Например, для реакции изомеризации метилизонитрила предполагалось 8,9], что частоты восьми колебаний метильной группы в активированном комплексе [c.167]

Такое упрощение было использовано при расчете скорости изомеризации метилизонитрила [8,9], причем предполагалось, что зависимость F т п определяется правилом Баджера [11] [c.168]

Рис. 13.2. а-изменение давления метилизонитрила HзN с течением времени в процессе реакции HзN -> СНзСЫ б-данные, приведенные на рисунке а, представлены в виде линейного графика зависимости логарифма давления СНз КС от времени. [c.12]

Кинетические данные о церегруппировке метилизонитрила при 198,9°С, которая является реакцией первого порядка, представлены в графическом виде на рис, 13.3. Период полупревращения данной реакции равен 13 320 с. Спустя это время исходная концентрация реагента уменьшится до 1/2 своего начального значения, а еще через 13 320 с до 1/2 от 1/2 исходной концентрации, т.е. до 1/4 исходной концентрации. Для [c.13]

Из молекулярно-кинетической теории газов нам известно, что при повыщении температуры средняя кинетическая энергия молекул газа возрастает. Тот факт, что скорость реакции перегруппировки метилизонитрила при повьЕшении температуры возрастает, заставляет предположить, что перегруппировка молекул может быть связана с их кинетической энергией. В 1888 г. щведский ученый Сванте Аррениус выдвинул цредаоложение, что, прежде чем вступить в реакцию, молекулы должны получить некоторое минимальное количество энергии, чтобы перейти из одного химического состояния в другое. Такая ситуация очень напоминает изображенную на рис. 13.6. Валун, находящийся в долине Б, имеет более низкую потенциальную энергию, чем в долине А. Для того чтобы переместиться в долину Б, валун должен получить определенную энергию, необходимую для преодоления барьера, препятствующего переходу из одного состояния в другое. Подобно этому, молекулам может потребоваться некоторое минимальное количество энергии на преодоление сил, удерживающих их в исходном состоянии,-тогда они смогут образовать новые химические связи, создаю-Ецие другую структуру. В нащем примере с метилизонитрилом можно представить себе, что для протекания перегруппировки необходимо, чтобы в этой молекуле группа К= С перевернулась таким образом [c.16]

Рис. 13.9. Зависимость логарифма константы скорости реакции перегруппировки метилизонитрила от 1/Т Линейный характер этой зависимости предсказывается уравнением /Чррениу-са.

Перегруппировку метилизонитрила СНзНС изучали в газовой фазе при 215°С и получили следующие кинетические данные [c.34]

ЛИТИИМЕТИЛИ30НИТРИЛ, Li HaN . Мол, вес 46,98. Реагент получают реакцией метилизонитрила (0,1 моля) с н-бутиллитием (0,1 моля) в ТГФ при—бО" в атмосфере азота[1]. [c.275]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Рис. 7.1. Зависимость давления перехода р от числа атомов в молекуле, метилизонитрил [ J], СО ЫС [Ь]. этач [с] хлористый этил [d], циклопропан [е], 1,1-дихлор-

Эти реакции широко исследованы при низких давлениях были получены данные для проверки интерпретации изотопных эффектов и передачи энергии при столкновениях в рамках теории РРКМ (гл. 9 и 10). В настоящее время принято считать, что эти реакции могут быть сложнее, чем предполагалось ранее, поскольку, как показали Джип и Притчард [71], изомеризация метилизонитрила частично ингибируется при высоких давлениях добавлением пропана. Если эта реакция протекает частично по цепному механизму, то может понадобиться некоторый пересмотр очень большого количества данных, связанных с исследованиями этой реакции. [c.241]

Термическая изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил была подробно изучена Рабиновичем и сотр. [69, 1171. Эта реакция особенно удобна для теоретической интерпретации, поскольку молекула метилизонитрила сравнительно невелика и симметрична (симметрия Сз ), а ее изомеризация происходит с малой энергией активации. Следовательно, кривые перехода можно снять при низких температурах, и они могут быть исследованы в широком интервале давлений. Долгое время считалось, что эта мономолекулярная реакция не осложняется радикальными и гетерогенными процессами, хотя ее можно сенсибилизовать добавками mpem-бутилпере-киси имеются также указания на возможность небольшого вклада радикально-цепных реакций (см. разд. 7,1.9 и работу [711). [c.262]

Рис. 7.10. Кривые перехода для изомеризации метилизонитрила (по данным Шнейдера и Рабиновича [69]).

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.275 , c.505 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.152 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.837 ]

Неорганические и металлорганические соединения Часть 2 (0) -- [ c.244 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.837 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология